楊 玲，王煒祺，郭倩瓊，高佩怡，馬騰飛，楊樂(lè)樂(lè)，黃杉生

（上海師范大學(xué)生命與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，上海201418）

基于納米金/石墨烯-殼聚糖-離子液體/L-半胱氨酸包覆CdTe量子點(diǎn)的雙酚A傳感器

楊 玲，王煒祺，郭倩瓊，高佩怡，馬騰飛，楊樂(lè)樂(lè)，黃杉生*

（上海師范大學(xué)生命與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，上海201418）

在石墨烯、殼聚糖和1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([BMIM])復(fù)合材料（Graphene-Chits-[BMIM]）表面電沉積金，并自組裝L-半胱氨酸包覆CdTe量子點(diǎn)，制備了修飾玻碳電極新型雙酚A傳感器。采用循環(huán)伏安法和電化學(xué)交流阻抗等方法研究了修飾電極的電化學(xué)特性。由于Graphene-Chits-[BMIM]復(fù)合材料中，石墨烯和[BMIM]都具有良好的導(dǎo)電性，該修飾電極對(duì)于雙酚A有較好的電流響應(yīng)。在最佳條件下，該傳感器對(duì)雙酚A的檢測(cè)濃度范圍：5.0×10-8~7.05×10-6mol/L，檢測(cè)限為2.0×10-8mol/L(3倍信噪比)，相關(guān)系數(shù)為0.999。

石墨烯；殼聚糖；離子液體；量子點(diǎn)；金納米顆粒；雙酚A；電化學(xué)傳感器

electrochemical sensor

0 引言

離子液體（IL）是指完全由陰陽(yáng)離子組成的鹽，按陽(yáng)離子的種類(lèi)可分為季銨型離子液體、季鏻型離子液體、咪唑型離子液體和吡咯型離子液體等。而陰離子主要以鹵素離子和其它無(wú)機(jī)酸根離子（如四氟硼酸根、六氟磷酸根等）為主。IL是在室溫或接近室溫下呈現(xiàn)液態(tài)的新型材料，具有高導(dǎo)電性、電化學(xué)窗口寬、溶解性好等優(yōu)點(diǎn)，并且可以通過(guò)調(diào)整陰陽(yáng)離子改變其各項(xiàng)性質(zhì)[1]。由于IL獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和優(yōu)異的特性，使得IL在催化化學(xué)、電化學(xué)、色譜分析、有機(jī)合成等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。IL在化學(xué)反應(yīng)中可作反應(yīng)媒介和催化劑[2]，在電化學(xué)中可用于電解、電池、電沉積、電催化、電極修飾等[3]。Kachoosangi等[4]在電極上修飾了多壁碳納米管-離子液體復(fù)合物，結(jié)合葡萄糖氧化酶檢測(cè)葡萄糖。Chen等[5]研發(fā)了一種基于IL誘發(fā)電化學(xué)發(fā)光的CO2氣體傳感器。近年來(lái)，化學(xué)家們對(duì)于新型離子液體的研究越來(lái)越深入，離子液體可以在色譜、電化學(xué)[6]、合成、工業(yè)催化等領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用。

金納米粒子作為一種新型納米材料，具有比表面積高、導(dǎo)電性強(qiáng)、生物親和性好等特點(diǎn)，通過(guò)改變氯金酸還原法中的某些條件，可以合成不同粒徑的金納米粒子，并將其應(yīng)用于傳感器，如以納米金作為免疫標(biāo)記物的免疫傳感器[7]，納米金自組裝CO氣體傳感器[8]等。

量子點(diǎn)(quantum dots,QDs)又稱(chēng)為半導(dǎo)體納米微晶體，是一種三個(gè)維度都在100納米以下的準(zhǔn)零維納米材料。它尺寸可控，比表面積大，生物相容性好[9]，光化學(xué)性能穩(wěn)定，是一種理想的熒光探針。由于量子點(diǎn)諸多的特性，近年來(lái)科學(xué)家將其運(yùn)用到傳感器的制備上，獲得了理想的效果。Wang等[10]研制了QDs—DNA傳感器檢測(cè)病毒DNA,Zhou等[11]利用QDs制備了一種檢測(cè)癌細(xì)胞的傳感器。

該文以量子點(diǎn)作為敏感元件，結(jié)合石墨烯、殼聚糖、離子液體和納米金，制備了一種新型雙酚A傳感器，對(duì)雙酚A有較好的電流響應(yīng)?？捎糜趯?shí)際樣品雙酚A測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

L-半胱氨酸包覆的CdTe量子點(diǎn) （L-Cys-CdTe）由廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院王益林提供[12]；石墨粉（顆粒度≤30 μm）、硝酸、濃硫酸、氯酸鉀、乙醇、肼、殼聚糖(Chits)、氯金酸（HAuCl4）、硫酸鈉購(gòu)于上?；瘜W(xué)試劑有限公司；雙酚A（BPA）購(gòu)于成都西亞化工股份有限公司；1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽（[BMIM]）購(gòu)自中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所綠色化學(xué)與催化中心；磷酸鹽緩沖液 (PBS)：由0.1 mol/L Na2HPO4和0.1 mol/L NaH2PO4按不同的比例混合配制。實(shí)驗(yàn)中所有的試劑均為分析純，未進(jìn)一步純化。實(shí)驗(yàn)用水為Milli-Q18.2 MΩ超純水。所有的實(shí)驗(yàn)條件均在室溫下進(jìn)行。

1.2 儀器

電化學(xué)實(shí)驗(yàn)在CHI 660B電化學(xué)分析儀(上海辰華儀器公司，中國(guó))上進(jìn)行，采用三電極體系：修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對(duì)電極，飽和甘汞電極為參比電極(SCE)；電化學(xué)阻抗分析是在1 mmol/L[Fe(CN)6]4-/3-含有0.1 mol/L KCl溶液中進(jìn)行，頻率范圍是0.05 Hz到10 kHz；計(jì)時(shí)電流響應(yīng)的測(cè)試底液為0.1 mol/L PBS(含0.1 mol/L KCl, pH8.0)，所有的電化學(xué)測(cè)定都是在10 mL的容器中進(jìn)行的。

1.3 石墨烯及其復(fù)合材料的制備

石墨烯的制備參照文獻(xiàn)報(bào)道的方法進(jìn)行[13]。將1 mg石墨烯（簡(jiǎn)寫(xiě)為Gra）與1 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的殼聚糖、5 μL[BMIM]混合制成Gra-Chits-[BMIM]復(fù)合材料，修飾電極前超聲1 h，形成均一溶液后備用。

1.4 電極的修飾

電極表面的組裝過(guò)程見(jiàn)圖1。玻碳電極（GCE,φ=3 mm）分別連續(xù)用1.0、0.3、0.05 mm的α-Al2O3粉末拋光，直至形成鏡面。再分別用超純水、HNO3-H2O（體積比為1∶1）、超純水超聲清洗電極3 min，在0.5 mol/L H2SO4中于-0.35~1.70 V的電位范圍內(nèi)，以100 mV/s的速度循環(huán)掃描至電流穩(wěn)定為止。用超純水將電極沖洗干凈后，用氮?dú)鈱⑵浔砻娲蹈纱谩?/p>

圖1 電極的組裝過(guò)程Fig.1 Schematic of assembly of the electrode

根據(jù)文獻(xiàn)[14]，在之前處理干凈的電極表面電沉積金（Au/GCE）。將5 μL Gra-Chits-[BMIM]復(fù)合材料滴凃于電極表面，在空氣中晾干(電極簡(jiǎn)記為Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE)。將Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE浸入L-半胱氨酸修飾CdTe量子點(diǎn)6 h，用超純水徹底清洗以除去電極表面較弱吸附的L-Cys-CdTe后，在空氣中晾干。用LCys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE表示該修飾電極，電極不用時(shí)保存于4℃0.1 mol/L PBS（pH8.0）中。

2 結(jié)果與討論

2.1 電極層層自組裝過(guò)程的電化學(xué)阻抗譜圖

圖2 不同修飾層電極在1 mmol/L[Fe(CN)6]4-/3-含有0.1 mol/L KCl溶液中的阻抗譜圖(a),裸玻碳電極;(b),Au/GCE;(c),Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE;(d),L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCEFig.2 Electrochemical impedance spectroscope(EIS)of bare electrode(GCE)(a);Au/GCE(b);Gra-Chits-[BMIM]/Au/ GCE(c);L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE(d）in 1mmol/L[Fe(CN)6]4-/3-solution containing 0.1 mol/L KCl

在1 mmol/L K3[Fe(CN)6]4-/K3[Fe(CN)6]3-(濃度比為1∶1)且含有0.1 mol/L KCl的溶液中測(cè)定了裸玻碳電極、Au/GCE、Gra-Chits-[BMIM]/Au/ GCE和L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE的電化學(xué)阻抗譜（EIS）。由氧化還原探針?lè)肿覽Fe(CN)6]4-/3-的電子傳遞阻礙可知修飾層的電子轉(zhuǎn)移所受的阻力Ret，Ret的變化能確切表征電極每一層的修飾效果以及修飾電極界面特性 （圖2）。由圖2的Nyquist曲線可見(jiàn)，裸玻碳電極（曲線a）的阻抗為591 Ω。當(dāng)裸玻碳電極上電沉積Au后，由于納米金良好的導(dǎo)電性能以及較高的比表面積[15]，Au/GCE（曲線b）的阻抗值變小，該阻抗曲線近似為一條直線，說(shuō)明電極表面的電子遷移幾乎不受阻礙。Gra-Chits-[BMIM]復(fù)合材料中，石墨烯和[BMIM]都具有良好的導(dǎo)電性[16]，修飾于電極表面后，Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE的阻抗值（曲線c）降低。L-半胱氨酸修飾CdTe量子點(diǎn)的zeta-電位為-24 mV，說(shuō)明其帶負(fù)電荷，與殼聚糖上帶正電荷的氨基靜電吸附修飾到電極表面后，LCys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE的阻抗值明顯變大（曲線d），為114 Ω。量子點(diǎn)的半導(dǎo)體納米結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其導(dǎo)電能力稍弱，因此電子轉(zhuǎn)移的阻力增大。各修飾電極阻抗的變化與循環(huán)伏安圖（圖3）的結(jié)果相一致。這些阻抗變化的原因與電流變化的原因相同。

圖3 不同修飾層電極在1 mmol/L[Fe(CN)6]4-/3-含有0.1 mol/L KCl溶液中的循環(huán)伏安圖(a),裸玻碳電極;(b),Au/GCE;(c),Gra-Chits-[BMIM]/Au/ GCE;(d),L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCEFig.3 Cyclic voltammograms of bare electrode(GCE)(a); Au/GCE(b);Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE(c);L-Cys-CdTe/ Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE(d）in 1mmol/L[Fe(CN)6]4-/3-solution containing 0.1 mol/L KCl

2.2 BPA在修飾電極上的電化學(xué)行為

圖4 不同修飾電極在0.5 μmol/L BPA的PBS溶液(含有0.1 mol/L KCl,pH8.0)中的循環(huán)伏安圖裸玻碳電極(a);Au/GCE(b);L-Cys-CdTe/Au/GCE(c); Gra-Chits-[BMIM]/L-Cys-CdTe/Au/GCE(d);Gra-Chits-[BMIM]/GCE(e)Fig.4 cyclic voltammograms of bare GCE(a)；Au/GCE(b); L-Cys-CdTe/Au/GCE(c);Gra-Chits-[BMIM]/L-Cys-CdTe/Au/GCE(d);Gra-Chits-[BMIM]/GCE(e)in PBS containing 0.5 μmol/L BPA

圖5 工作電位對(duì)在電極響應(yīng)電流的影響溶液：在0.1 mol/L PBS(含有0.1 mol/L KCl，pH8.0)中，BPA濃度,0.6 μmol/LFig.5 Effect of working potential on the oxidation current responseSolution:0.6 μmol/L BPA in 0.1 mol/L PBS solution containing 0.1 mol/L KCl(pH8.0)

圖4為電極不同修飾層在0.5 μmol/L BPA (含有0.1 mol/L KCl)中的循環(huán)伏安圖。在0~1.0 V的電位范圍內(nèi)，0.5 μmol/L BPA (含有0.1 mol/L KCl)中，裸GCE（曲線a）、Au/GCE（曲線b）和Gra-Chits-[BMIM]/GCE（曲線e）均沒(méi)有明顯的氧化還原峰，說(shuō)明沒(méi)有電極反應(yīng)發(fā)生，電極對(duì)BPA無(wú)響應(yīng)。而曲線e的電流較曲線a、b大，很好的說(shuō)明了Gra-Chits-[BMIM]的良好導(dǎo)電性。相較于曲線a、b和e，在L-Cys-CdTe/Au/GCE（曲線c）上，可以觀察到一個(gè)明顯的氧化峰(Epa=0.549)，沒(méi)有對(duì)應(yīng)的還原峰，說(shuō)明是一個(gè)不可逆電極反應(yīng)[17]。而Gra-Chits-[BMIM]/L-Cys-CdTe/Au/GCE（曲線d）上的氧化峰(Epa=0.509 V)峰電流大于曲線c，說(shuō)明BPA在Gra-Chits-[BMIM]/L-Cys-CdTe/Au/GCE的氧化更強(qiáng)。究其原因，可能是修飾了Gra-Chits-[BMIM]后，其良好的親和性使得BPA更易在電極表面的氧化；而且作為良好的電子媒體，它增加了電子轉(zhuǎn)移速率，增強(qiáng)導(dǎo)電性，所以氧化峰電流增大；此外納米層狀石墨烯有效的增加了電極的電化學(xué)有效表面積，更多的BPA能夠與電極表面接觸，發(fā)生氧化反應(yīng)，獲得較強(qiáng)的電信號(hào)。

2.3 工作電位的影響

工作電位的選擇對(duì)于電極的電流響應(yīng)有重要的影響。工作電位在0.4~0.9 V的范圍內(nèi)，0.6 μmol/L BPA在電極上的氧化響應(yīng)電流的變化情況示于圖5。在工作電位為0.6 V時(shí)，氧化峰電流達(dá)到最大值。所以，選擇0.6 V作為工作電位。

2.4 溶液pH的影響

測(cè)試底液的pH值對(duì)電極的電流響應(yīng)有著至關(guān)重要的影響。在0.1 mol/L PBS(含有0.1 mol/L KCl，pH5.0~10.0)中，0.6 μmol/L BPA在L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE上的氧化響應(yīng)電流的影響見(jiàn)圖6。pH值范圍為5.0到8.0時(shí)，氧化電流值隨著pH的增大而增大；當(dāng)pH值繼續(xù)從8.0增大到10.0時(shí)，氧化電流逐漸減小。Gra-Chits-[BMIM]復(fù)合材料中的Chits作為一種氨基多糖，表面含有大量氨基[18]，在一定的pH下，氨基可以完全質(zhì)子化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在pH值為8.0時(shí)，Chits中的氨基質(zhì)子化程度達(dá)到最大，表面帶有正電荷，最大化吸附表面帶負(fù)電荷的BPA在電極表面發(fā)生氧化反應(yīng)，獲得最大的響應(yīng)電流；當(dāng)pH值大至8.0，氨基的質(zhì)子化程度降低，對(duì)于BPA的吸附減少，電流響應(yīng)也響應(yīng)降低。實(shí)驗(yàn)表明在pH8.0時(shí)，該傳感器對(duì)BPA的響應(yīng)電流值最大，并且考慮到需要提高傳感器的靈敏度，因此，測(cè)試底液的pH值應(yīng)選擇8.0。

圖6 溶液pH對(duì)電極上響應(yīng)電流的影響工作電位：0.6 V，其它條件同圖5Fig.6 Effect of pH on the current response Workinh potential:0.6 V,other conditions were the same as Figure 5

2.5 掃描速度對(duì)電極循環(huán)伏安特性的影響

圖7(A)是L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/ Au/GCE在0.6 μmol/L BPA中不同掃速的循環(huán)伏安圖。從圖中可以發(fā)現(xiàn)，氧化峰電流隨著掃速的增加而增加。在掃速100~600 mV/s范圍內(nèi)，氧化峰電流與掃速成良好的線性關(guān)系（圖7(B)），線性回歸方程為Ipa(μА)=-0.047 7 υ(mV/s)-7.71(r= 0.998)，說(shuō)明這是一個(gè)表面控制的電極反應(yīng)過(guò)程。

圖7 (A)Gra-Chits-[BMIM]/L-Cys-CdTe/Au/GCE電極在不同掃速的循環(huán)伏安圖; (B)峰電流與掃速的線性關(guān)系Fig.7 (A)cyclic voltammograms of Gra-Chits-[BMIM]/L-Cys-CdTe/Au/GCE at different scan rates of(a)100,(b)200, (c)300,(d)400,(e)500,(f)600 mV/s in BPA solution；（B）the linear relation between peak current and scan rates

2.6 計(jì)時(shí)庫(kù)侖——電化學(xué)有效表面積

裸玻碳電極和 L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE的電化學(xué)有效表面積可以利用計(jì)時(shí)庫(kù)侖法，通過(guò)Anson公式計(jì)算:式中各項(xiàng)參數(shù)含義同第二章。將Q與t1/2線性擬合，得到斜率值。若n、c、D已知，就可以通過(guò)計(jì)算得出A。在0.1 mmol/L K3[Fe(CN)6]進(jìn)行計(jì)時(shí)庫(kù)侖實(shí)驗(yàn)如圖8。K3[Fe(CN)6]的擴(kuò)散系數(shù)為7.6×10-6cm-2s-1[19]。 通過(guò)計(jì)算得到裸玻碳電極和 Gra-Chits-[BMIM]/L-Cys-CdTe/Au/GCE的電化學(xué)有效表面積分別為0.000 66 cm2和0.004 49 cm2。電化學(xué)表面積越大，電極表面的活性位置就越多。實(shí)驗(yàn)表明電極經(jīng)過(guò)修飾后，電化學(xué)表面積明顯增大，使得傳感器能夠獲得更大的電流響應(yīng)。

2.7 計(jì)時(shí)電流響應(yīng)

圖9(A)是在最佳條件下，向PBS(pH8.0)中連續(xù)加入0.05 μmol/L、0.1 μmol/L、0.3 μmol/L和 0.5 μmol/L BPA時(shí)L-Cys-CdTe/Graphene-Chits-[BMIM]/Au/GCE的計(jì)時(shí)電流響應(yīng)曲線。隨著B(niǎo)PA的不斷加入，氧化電流逐級(jí)增加并在5 s內(nèi)達(dá)到穩(wěn)態(tài)電流。圖9(B)為該傳感器在不同濃度BPA下對(duì)響應(yīng)電流的線性校正關(guān)系，L-Cys-CdTe/ Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE對(duì)BPA的檢測(cè)濃度范圍為5×10-8~7.05×10-6，線性回歸方程為Ip(μА)= 0.036 6c(μmol/L)-0.002 06(r=0.999)，檢測(cè)限為2×10-8mol/L(信噪比S/N=3)。

2.8 電極的重現(xiàn)性、穩(wěn)定性及干擾實(shí)驗(yàn)

在10 mL 0.1 mol/L PBS（pH=7.0）的溶液加0.5 μmol/L BPA,連續(xù)測(cè)定7次，得到相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為6.4%；用3支不同的修飾電極分別檢測(cè)相同濃度的BPA，每支電極測(cè)3次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為4.4%，說(shuō)明該傳感器有較好的重現(xiàn)性。當(dāng)該傳感器不用時(shí),置于4℃的PBS(pH= 8.0)溶液中保存。一周后,該傳感器響應(yīng)電流為初始的94.9%，1個(gè)月后響應(yīng)電流為原來(lái)的91.1%，說(shuō)明此電極具有良好的穩(wěn)定性。

圖9 （A）L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE在PBS(pH8.0)中連續(xù)加入不同濃度BPA的計(jì)時(shí)電流響應(yīng)曲線(工作電位：0.6 V)。（B）響應(yīng)電流與BPA濃度的校正曲線Fig.9 (A)Amperometric response of L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE upon additions of BPA(pH8.0)at 0.6 V;(B)the calibration curve of current and BPA concentration

為了考察該傳感器的抗干擾性，在0.5 μmol/L的 BPA溶液中分別加入一定濃度的KNO3、FeCl3、CuSO4、Na3PO4、ZnCl2、苯酚、間氨基酚、2，4-二氯苯酚、1-硝基-2-萘酚和鄰氨基苯酚進(jìn)行測(cè)定，以干擾物質(zhì)造成的誤差在5%之內(nèi)作為干擾指標(biāo)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，80倍濃度的苯酚、間氨基酚、2，4-二氯苯酚、1-硝基-2-萘酚以及K+、Na+、Fe3+、Zn2+、Cu2+、NO3-、Cl-、SO42-和PO43-對(duì)BPA的測(cè)定均不產(chǎn)生明顯干擾，但是20倍濃度的鄰氨基苯酚對(duì)BPA的測(cè)定有一定影響（圖10）。這表明該傳感器的抗干擾性較好，能用于實(shí)際樣品的檢測(cè)。

圖10 酚類(lèi)有機(jī)物對(duì)L-Cys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/ Au/GCE測(cè)定BPA的電流干擾柱狀圖Fig.10 Histogram of current interfered by phenol organic matter to BPA

2.9 實(shí)際樣品的測(cè)定及回收率

取日常生活用水（不含BPA），加入不同濃度的BPA，溶解后作為實(shí)際樣品,按標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行BPA測(cè)定。結(jié)果列入表1。該方法測(cè)定的回收率為98%～103%。這說(shuō)明此方法制備的BPA生物傳感器為測(cè)定實(shí)際樣品中BPA含量提供了一種可供選擇的方法。

表1 標(biāo)準(zhǔn)加入法對(duì)實(shí)際樣品的檢測(cè)(n=3)Tab.1 Detection of actual samples via standard abbition method(n=3)

3 結(jié)論

該文研制了一種新型無(wú)酶雙酚A傳感器LCys-CdTe/Gra-Chits-[BMIM]/Au/GCE。制備過(guò)程中所用的材料特點(diǎn)鮮明，比如石墨烯容易制備，納米金電沉積技術(shù)純熟，且離子液體作為復(fù)合材料的溶劑增強(qiáng)了導(dǎo)電性。該傳感器以L-半胱氨酸包覆的CdTe量子點(diǎn)作為敏感元件，選擇性高、抗干擾性強(qiáng)并且穩(wěn)定性高，提供了一種測(cè)定雙酚A的新方法。

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Bisphenol A sensor based on Au nanoparticles,graphene/chitosan/ ionic liquid composite and L-cysteine capped quantum dots

Yang ling,Wang Wei-qi,Guo Qian-qiong,Gao Pei-yi,Ma Teng-fei,Yang Le-le,Huang Sha-sheng*
(Life and Environmental Sciences College,Shanghai Normal University,Shanghai 201418,China)

A bisphenol A electrochemical sensor was fabricated by immobilizing Au nanoparticles,graphene/ chitosan/ionic liquid composite and L-cysteine capped quantum dots on the surface of glassy carbon electrode.The electrochemical behavior of the BPA sensor was investigated by cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy.The sensor exhibits good amperometric response towards bisphenol A(BPA)because of the excellent conductivity of graphene and ionic liquid.Under the optimal experimental conditions,the current is linear with the concentration of BPA in the range from 5.0×10-8to 7.05×10-6mol/L,with a detection limit of 2.0×10-8mol/L(S/N= 3)and a correlation coefficient of 0.999.

graphene；chitosan；ionic liquid；quantum dots；Au nanoparticles；bisphenol A；

*通訊聯(lián)系人，E-mail：sshuang@shnu.edu.cn