楊念云，段金廒

（南京中醫(yī)藥大學(xué)江蘇省方劑高技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210046）

集成優(yōu)化技術(shù)提取促進(jìn)中藥資源化學(xué)成分的有效利用△

楊念云，段金廒*

（南京中醫(yī)藥大學(xué)江蘇省方劑高技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210046）

現(xiàn)代高效的提取方法和技術(shù)為中藥資源化學(xué)成分利用率提高提供了有效手段。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，各種提取技術(shù)相互滲透、補(bǔ)充、組合和發(fā)展，多元技術(shù)的集成優(yōu)化已成為必然的發(fā)展趨勢(shì)。本文總結(jié)歸納了常見(jiàn)的資源性成分提取集成優(yōu)化技術(shù)，包括溶劑提取、酶提取、超聲提取、微波提取、超臨界提取、超高壓提取、仿生提取等過(guò)程的集成優(yōu)化技術(shù)，以期為中藥資源化學(xué)成分有效利用的深入研究提供參考。

中藥資源化學(xué)；集成優(yōu)化技術(shù)；有效利用

中藥化學(xué)成分十分復(fù)雜，從新陳代謝來(lái)看，包括蛋白質(zhì)類、氨基酸類、糖類、脂肪類、RNA、DNA等初生代謝產(chǎn)物，和黃酮類類、生物堿類、萜類、內(nèi)酯類、酚類化合物等次生代謝產(chǎn)物；從活性來(lái)看，包括生物堿類、苷類、揮發(fā)油類等有效成分，和纖維素、木栓、角質(zhì)、粘液、色素等無(wú)效成分；還可以分為有機(jī)成分和無(wú)機(jī)成分。中藥在臨床中發(fā)揮治療作用的所有化學(xué)成分是中藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)。中藥資源化學(xué)既包含中藥化學(xué)的內(nèi)容，同時(shí)又遵循自然資源學(xué)的學(xué)科體系和基本觀點(diǎn)，從資源的可用性和多用性出發(fā)，研究中藥資源中化學(xué)成分的類型、質(zhì)量、數(shù)量、時(shí)間、空間等基本屬性及其變化規(guī)律。中藥資源化學(xué)立足于中藥資源的開(kāi)發(fā)利用，以使有限的中藥資源得以最有效的利用并使之可持續(xù)發(fā)展。中藥資源化學(xué)不同于中藥化學(xué)，它的研究對(duì)象不僅僅是藥用的活性成分，而且還包括中藥資源總體綜合利用的其他各類成分，這些成分既包括直接組成資源總體的化學(xué)物質(zhì)，也包括個(gè)體在新陳代謝過(guò)程中的一系列產(chǎn)物，甚至包括作用于生命活動(dòng)的一些物質(zhì)。

真正有效提高資源的利用效率，已是當(dāng)前資源學(xué)科領(lǐng)域高效利用資源、維持生態(tài)平衡、循環(huán)經(jīng)濟(jì)的必然發(fā)展趨勢(shì)。新的提取技術(shù)可以提高有效成分提取率，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)促使天然化學(xué)成分的轉(zhuǎn)化和半合成，使無(wú)用或利用價(jià)值不高的成分轉(zhuǎn)化為有用的成分。中藥資源作為資源體系中的部門資源，在治療人類疾病、食品、化工等領(lǐng)域中發(fā)揮著重要作用，而最終發(fā)揮作用的是資源性化學(xué)物質(zhì)。因此，資源性成分的利用率提高是實(shí)現(xiàn)資源高效利用的重要途徑?，F(xiàn)代高效的提取、富集方法和技術(shù)為資源性成分利用率提高提供了有效手段。如高壓萃取技術(shù)、微波萃取技術(shù)、酶解技術(shù)、超微粉碎技術(shù)等，大大提高了資源性成分的轉(zhuǎn)移率，從而提高了資源的利用價(jià)值。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，各種技術(shù)相互滲透、補(bǔ)充、組合和發(fā)展，中藥資源化學(xué)成分提取技術(shù)的集成優(yōu)化已成為必然的發(fā)展趨勢(shì)。為了給中藥資源化學(xué)成分有效利用的深入研究提供參考，筆者從資源性成分提取的組合與集成優(yōu)化技術(shù)等方面的研究進(jìn)展作綜述。

1 溶劑提取過(guò)程的集成優(yōu)化技術(shù)

因每味中藥材常用多種功能和療效，各種用途都有不同類型的成分起作用，中藥生產(chǎn)時(shí)常根據(jù)其作用提取某類成分，而浪費(fèi)了其它成分，實(shí)際上也浪費(fèi)了中藥材資源。如大黃主要含有蒽醌類和二蒽醌類成分，有抗菌、降血脂等作用，二蒽酮類成分具有瀉下作用，如果用于瀉下作用，先以水提取，將蒽苷類和二蒽酮類成分提取出來(lái)，再以有機(jī)溶劑提取，提出游離蒽醌類成分，對(duì)各類成分進(jìn)行分別提取，綜合利用，可有效提高中藥材的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。李志方發(fā)明了一種甘草綜合提取法法，從甘草中分別提取甘草多糖、甘草酸和甘草黃酮，即在檸檬酸的酸性水溶液中提取甘草多糖，在剩下的草渣中加入氨水，在弱堿性水溶液中繼續(xù)提取粗甘草酸，然后再在該草渣中加入氫氧化鈉，在堿性溶液中提取甘草黃酮，本發(fā)明具有節(jié)約資源，方法簡(jiǎn)化、生產(chǎn)成本低，能進(jìn)一步利用廢棄物的有益效果［1］。柑桔在加工生產(chǎn)桔汁和生鮮食用時(shí)，約產(chǎn)生40％～50％的皮渣，這些皮渣中含有許多有用的成分。在國(guó)內(nèi)柑桔加工果皮除少數(shù)用于中藥和制取香精油外，大部分未加以合理利用。若將柑桔皮渣經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)奶幚恚傻玫骄哂泻芨呤褂脙r(jià)值的柑桔香精油、天然類胡蘿卜素、果膠、黃酮甙（如橙皮甙、柚皮甙）以及半合成衍生物甲基橙皮苷、二氫查爾酮和食用纖維索粉等天然食品添加劑、醫(yī)藥日化原料。對(duì)于從柑桔果皮中制取天然類胡蘿色素、橙皮苷、果膠和食用纖維可采用連續(xù)提取的新工藝，其技術(shù)路線是以柑桔皮渣中提取香精油后的皮渣為原料.經(jīng)球磨粉碎，采用有機(jī)溶劑（石油醚、丙酮、乙醇等）萃取分離、超濾濃縮，真空干燥新工藝制取類胡蘿卜橙黃色素。將提取類胡蘿色素以后的濾渣為原料，用稀堿浸漬，過(guò)濾，濾液酸化，超濾濃縮，靜止沉淀，干燥得粗橙皮苷，再經(jīng)50％酒精和2％KOH的混合液溶解粗品，過(guò)濾去除不溶物，加稀酸中和濾液，析出沉淀，再經(jīng)乙醇結(jié)晶，得純品橙皮苷。將制取橙皮苷后的濾渣為原料，稀酸液浸提，趣濾濃縮、酒精沉析、流化床干燥新工藝連續(xù)制取果膠。再將提取果膠后的殘?jiān)?jīng)堿溶、亞氯酸鈉去木質(zhì)素等新工藝，制取纖維素。既可使廢棄的天然有機(jī)化學(xué)資源得到合理利用，又可大大提高經(jīng)濟(jì)價(jià)值［2］。

2 酶解提取過(guò)程的集成優(yōu)化技術(shù)

酶反應(yīng)較溫和地將植物組織分解，可以較大輻度地提高收率，故不失為一種最大限度從植物體內(nèi)提取有效成分的方法，是一項(xiàng)很有前途的新技術(shù)。目前，應(yīng)用較多的是纖維素酶，大部分植物的細(xì)胞壁是由纖維素構(gòu)成的，植物的有效成分往往包裹在細(xì)胞壁內(nèi)，纖維素酶是一組復(fù)合酶，能夠水解纖維，使植物細(xì)胞壁破壞，充分釋放細(xì)胞內(nèi)含物，有利于對(duì)有效成分的提取，進(jìn)而提高物料的利用率［3］。舒紅英等采用復(fù)合酶-微波法從綠茶中提取茶多酚。方法通過(guò)單因素試驗(yàn)法和正交試驗(yàn)法確定復(fù)合酶-微波法提取茶多酚的最佳工藝，同時(shí)比較復(fù)合酶-微波法、復(fù)合酶法、索氏法和微波法對(duì)提取效果的影響。結(jié)果優(yōu)化得到提取茶多酚的最佳工藝為：在50℃條件下用纖維素酶和果膠酶前處理40min，微波輻射8min，微波功率500W，料液比1∶30.25％乙醇溶液作為萃取劑。結(jié)論驗(yàn)證試驗(yàn)表明，最佳工藝可行；從提取時(shí)間和提取效率來(lái)看，復(fù)合酶-微波法提取茶多酚比復(fù)合酶法、索氏法和微波法耗時(shí)少、提取效率高［4］。

3 超聲提取過(guò)程的集成優(yōu)化技術(shù)

應(yīng)用超聲技術(shù)來(lái)強(qiáng)化提取過(guò)程，可有效提高提取效率，縮短提取時(shí)間，而且，超聲波破碎過(guò)程是一個(gè)物理過(guò)程，浸泡提取過(guò)程中無(wú)化學(xué)反應(yīng)，被浸泡的化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不會(huì)發(fā)生變化。超聲強(qiáng)化提取，大幅度縮短提取時(shí)間，提取速度更快，效率更高；更適合低溫提取，最大限度保護(hù)熱敏性、易水解及氧化特性物質(zhì)的有效成分［5］。連續(xù)逆流超聲提取設(shè)備通過(guò)配備特定的超聲裝置，在常、低溫條件下，提取時(shí)間大大縮短，確保了連續(xù)化作業(yè)及動(dòng)態(tài)逆流提取，提高了生產(chǎn)效率，減少了溶劑用量，降低了提取溫度，保證了產(chǎn)品質(zhì)量，降低了能耗，保證生產(chǎn)過(guò)程的安全性，避免了藥渣對(duì)環(huán)境的污染，能夠最大限度地發(fā)揮提取效率。采用該設(shè)備對(duì)大豆胚芽粕提取，浸膏濃度及浸膏異黃酮含量均高，與“罐提”相比，所用乙醇量減少50％，時(shí)間縮短60分鐘以上，提取率提高近30％，節(jié)能顯著，利用連續(xù)逆流超聲提取機(jī)可以提取高效率的甘草酸和甘草黃酮等資源性成分［6］。許靈君等采用乙醇-硫酸銨雙水相體系協(xié)同超聲提取法分離金銀花中的總黃酮，通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)和正交試驗(yàn)考察了提取時(shí)間、料液比、醇水比和分相鹽濃度對(duì)總黃酮提取率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：按醇水比0.7（V/V），硫酸銨濃度為0.27g·mL－1配制雙水相，在料液比 1∶25（m/V），50℃溫度下超聲提取75min，總黃酮提取率為1.97％。超聲提取協(xié)同雙水相體系分離金銀花中總黃酮具有耗時(shí)短、操作簡(jiǎn)單、提取與分離同時(shí)完成，不影響總黃酮活性的優(yōu)點(diǎn)。徐朝暉等將超聲提取、膜分離與超臨界流體萃取技術(shù)進(jìn)行耦合應(yīng)用于青蒿素的提取分離，所得青蒿素粗品收率、純度都有較大提高，工藝路線簡(jiǎn)化，資源利用率高，生產(chǎn)污染少，為該聯(lián)合技術(shù)工業(yè)化清潔生產(chǎn)提供借鑒和參考［7］。

4 微波提取過(guò)程的集成優(yōu)化技術(shù)

微波萃取是利用微波輻射能強(qiáng)化溶劑萃取效率，提高萃取率的一種最新發(fā)展起來(lái)的新技術(shù)。它的原理是在微波場(chǎng)中，使植物細(xì)胞組織吸收微波能，溫度迅速上升，細(xì)胞膨脹破裂，有利于提取植物的有效成分，與常規(guī)溶劑法相比，具有節(jié)能、高效、高選擇性、不破壞天然熱敏物質(zhì)等特點(diǎn)［8］。采用微波提取工藝與超微粉碎技術(shù)相結(jié)合的方法更適合蒲黃藥材中黃酮類成分的提取，提取過(guò)程中不需布包提取，也不會(huì)糊化，黃酮類成分的提取量較高。李超等優(yōu)化了超聲波協(xié)同微波提取苘麻籽油的工藝參數(shù)，并利用掃描電鏡從微觀角度解釋了最佳得率的獲得，然后和其他提取方法進(jìn)行了對(duì)比，最后測(cè)定了油的理化性質(zhì)。結(jié)果表明：超聲波協(xié)同微波提取苘麻籽油最佳工藝參數(shù)為液料比10.4mL·g－1，微波時(shí)間177s和微波功率326 W，此時(shí)苘麻籽油得率為22.33％；超聲波的空化效應(yīng)、機(jī)械效應(yīng)和微波的熱效應(yīng)造成了生物細(xì)胞壁及整個(gè)生物體的斷裂與破碎，這解釋了超聲波協(xié)同微波提取苘麻籽油效率高的原因；與其他提取方法相比，超聲波協(xié)同微波提取時(shí)間短，得率高［9］。李衛(wèi)等利用微波動(dòng)態(tài)循環(huán)階段連續(xù)逆流提取藤茶中二氫楊梅素，將動(dòng)態(tài)循環(huán)階段連續(xù)逆流提取技術(shù)用于微波提取過(guò)程，可以克服微波靜態(tài)間歇提取時(shí)原料與溶劑中有效成分在接近平衡時(shí)濃度差小的不足，有效提高提取效率.本研究表明：與微波靜態(tài)提?。╩icrowave static batch extraction，MSBE）相比，采用微波動(dòng)態(tài)循環(huán)階段連續(xù)逆流提取（microwave dynamic multi-stage countercurrent extraction，MDMCE）技術(shù)可以使固液相中二氫楊梅素的濃度差在單位時(shí)間內(nèi)保持較高水平［10］。

5 超臨界提取過(guò)程的集成優(yōu)化技術(shù)

超臨界提?。⊿FE）是近20年來(lái)迅速發(fā)展起來(lái)的一種新型萃取分離技術(shù)，它是以超臨界狀態(tài)下的CO2流體為溶劑來(lái)提取分離混合物的過(guò)程，具有很強(qiáng)的溶解能力和滲透能力以及良好的流動(dòng)性和傳遞性，正逐步應(yīng)用于植物有效成分的提取分離及分析中。超臨界CO2流體萃取法作為一種將提取分離同時(shí)進(jìn)行的萃取技術(shù)目前也廣泛的被運(yùn)用到中藥資源化學(xué)成分的提取分離中［11］。張虹等超臨界萃取結(jié)合水煎煮法進(jìn)行提取丹參中有效成分的研究，結(jié)果表明，提取丹參中有效成分的最佳工藝是：首先，利用SFE技術(shù)提取脂溶性成分如：丹參酮Ⅰ等，其提取條件是：精密稱取樣品粉末（過(guò)60目篩）300g，放入SFE萃取罐中，用35乙醇，于55℃溫度、30MPa壓力下萃取2.5h，收集萃取液，濾過(guò)，濃縮，濃縮后所得物再經(jīng)真空干燥，即得萃取物；再利用傳統(tǒng)的水煎法提取丹參SFE殘?jiān)械乃苄猿煞秩纾旱⑺亍⒃瓋翰枞┑?，其提取條件是：以殘?jiān)?倍量的水煎煮3次，每次1.5h［12］。李衛(wèi)民等采用自行設(shè)計(jì)的超聲強(qiáng)化超臨界流體萃取裝置，比較超聲提?。║）、SFE和超聲強(qiáng)化超臨界流體萃?。║SFE）提取大黃5種蒽醌衍生物成分的提取率。結(jié)果表明USFE的合適萃取溫度、萃取時(shí)間和夾帶劑用量分別低于SFE的10℃、30min、0.5 BV，在相同的萃取壓力下，USFE對(duì)5種蒽醌衍生物成分的提取率較SFE分別提高了2.113％～6.095％。超聲對(duì)超臨界流體萃取具有明顯的強(qiáng)化效應(yīng)，USFE具有提取效率高，能耗和生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)，能為工業(yè)化生產(chǎn)提供參考［13］。張琦等用超臨界CO2萃取技術(shù)提取玫瑰精油，然后用分子蒸餾對(duì)所得的萃取物進(jìn)行精分離，得到高質(zhì)量的玫瑰精油，主體成香成分為酯類物質(zhì)，含量達(dá)50％以上，分子量主要集中在200～250之間［14］。

6 超高壓提取過(guò)程的集成優(yōu)化技術(shù)

超高壓提取技術(shù)是在常溫條件下，提取植物原料中有效成分的新技術(shù)，由于超高壓提取技術(shù)具有提取效率高，保壓時(shí)間短，雜質(zhì)成分溶出少，提取成分活性高等特點(diǎn)，所以在植物活性成分的提取上得到應(yīng)用。超高壓的全稱是“超高冷等靜壓”，簡(jiǎn)稱為冷等靜壓，是指壓力在100～1 000MPa的液體靜壓力。超高壓處理過(guò)程是一個(gè)物理過(guò)程，具有瞬時(shí)壓縮，作用均勻，操作安全，能耗低，有利于生態(tài)環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)。超高壓處理時(shí)提供給物料的能量相對(duì)較低，一般只破壞對(duì)生物大分子立體結(jié)構(gòu)有貢獻(xiàn)的氫鍵、離子鍵、疏水鍵等非共價(jià)鍵，而對(duì)共價(jià)鍵沒(méi)有影響。在實(shí)際應(yīng)用中，超高壓提取是在室溫下進(jìn)行，具有操作簡(jiǎn)便，提取效率高等優(yōu)點(diǎn)［15］。王利文等應(yīng)用超高壓超臨界微射流技術(shù)以中藥牛蒡?yàn)槔龑?duì)其中的有效成分進(jìn)行提取效果十分明顯，選用二氧化碳作為工作介質(zhì)在超臨界狀態(tài)下，使牛蒡植物細(xì)胞內(nèi)外達(dá)到相等的壓力，在瞬間釋放的高壓力差所引起破壁，其破壁率隨著高壓靜止時(shí)間的增加而增加，原因是高壓靜止使超臨界CO2流體充分地浸入細(xì)胞內(nèi)，在瞬間卸壓時(shí)產(chǎn)生內(nèi)外壓力差，導(dǎo)致植物細(xì)胞發(fā)生崩解粉碎，進(jìn)而達(dá)到了破壁目的。且在破壁后細(xì)胞內(nèi)溶物釋放的瞬間，超臨界CO2在臨界液態(tài)條件下迅速分離提取有效成分，達(dá)到有效成分不被揮發(fā)氧化的目的。具有常溫提取有效成分、無(wú)因受熱而產(chǎn)生的有效成分變性、提取得率高、提取液中的雜質(zhì)少、提取時(shí)間短、節(jié)能等一系列優(yōu)點(diǎn)，在純度與提取率相同的條件下。提取時(shí)間最短僅為10min，是回流提取時(shí)間的2％，超臨界CO2提取時(shí)間的 1％［16］。

7 仿生提取過(guò)程的集成優(yōu)化技術(shù)

仿生提取法是以人工胃、人工腸為基礎(chǔ)，依據(jù)正交試驗(yàn)法或均勻設(shè)計(jì)法、比例分割法，優(yōu)選最佳條件，并加以攪拌設(shè)備（模擬胃腸道懦動(dòng)）。其目的是提取含指標(biāo)成分高的“活性混合物”，它與純化學(xué)觀點(diǎn)的“酸堿法”是不能等同的，它具有比水提取更好的結(jié)果。從生物藥劑學(xué)的角度模擬口服給藥，以及藥物經(jīng)胃腸道轉(zhuǎn)運(yùn)的原理，為經(jīng)消化道給藥中藥制劑設(shè)計(jì)方法，既堅(jiān)持了近代科學(xué)分析的原則，又把整體與發(fā)展的思想包容于自身。劉文虎等采用液一液連續(xù)萃取法，用酸水或堿水模擬胃或腸環(huán)境，以正辛醇模擬生物膜結(jié)構(gòu)，形成萃取體系提取麻黃，探索麻黃的新型仿生提取方法。并對(duì)該提取技術(shù)與酸水煮提法進(jìn)行麻黃堿和離體豚鼠氣管的舒張率比較。結(jié)果表明本仿生提取方法與酸水煮提法相比：麻黃總堿提取率提高15％以上、對(duì)豚鼠離體氣管舒張率提高1.2倍以上，而浸青得率降低約1倍。楊欣欣等以葛根素和干膏收率的綜合指標(biāo)作為考核指標(biāo)，通過(guò)正交試驗(yàn)法考察葛根超微粉仿生提取條件，確定葛根的最佳仿生提取工藝，篩選出最佳的仿生提取條件。仿生提取法是中藥口服藥制備中的一項(xiàng)重大革新，不僅可解決中藥目前存在的粗、大、黑，因雜質(zhì)多而易吸潮、易霉變等問(wèn)題；同時(shí)由于反應(yīng)溫和，不僅大大節(jié)約了能量，而且不存在有機(jī)溶媒對(duì)環(huán)境的污染以及易燃、易爆和對(duì)生產(chǎn)環(huán)境的特殊要求，易于應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)，具有較高的學(xué)術(shù)價(jià)值和推廣應(yīng)用前景［17］。

綜上所述，目前中藥資源提取技術(shù)集成優(yōu)化的研究主要集中在溶劑提取、酶提取、超聲提取、微波提取、超臨界提取、超高壓提取、仿生提取等分離方面，并取得了一定的進(jìn)展。隨著提取分離新技術(shù)、新方法不斷出現(xiàn)與日趨成熟，組合與集成優(yōu)化技術(shù)對(duì)中藥復(fù)雜樣品的提取分離將會(huì)起到舉足輕重的作用。中藥資源化學(xué)成分的提取技術(shù)以物理因素輔助溶劑提取為主，而酶法提取則是近期開(kāi)發(fā)的一種新興提取技術(shù)；近年來(lái)，隨著技術(shù)的快速發(fā)展與成熟，對(duì)于中藥資源化學(xué)各方面的研究也日趨完善，但是由于一些成分對(duì)光、氧氣、pH、溫度、酶等因素都比較敏感，在提取、加工以及后續(xù)的檢測(cè)中會(huì)生成人工產(chǎn)物，這樣不僅會(huì)影響藥效；也會(huì)影響藥品、食品、飲料或化妝品等產(chǎn)品質(zhì)量。所以，有必要對(duì)相應(yīng)的研究方法及過(guò)程進(jìn)行探討。通過(guò)深入研究，必將找到簡(jiǎn)單易行、收率高、檢測(cè)方便的提取方法，將有助于推動(dòng)對(duì)于中藥資源性成分的研究以及相關(guān)的產(chǎn)品開(kāi)發(fā)。

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Extraction Procedure by Integrated and Optim ized Technology Promoting the Effective Utilization of Chinese Medicinal Resources

YANG Nian-yun，DUAN Jin-ao*
（Jiangsu Key Laboratory for TCM Formulae Research，Nanjing University of Chinese Medicine，Nanjing 210046，China）

Modern effective extraction methods and technologies provide an effective way for improving utilization rate of chemical constituents of natural medicines.With the progress of science and technology，various extraction methods and technologies are interrelated，and the integrated optimization of polytechnics has become an inevitable trend.In this paper，we summarized the common integrated optimization technologies for constituent extraction，including the process of solvent extraction，enzyme extraction，ultrasonic extraction，microwave extraction，supercritical extraction，super pressure extraction and bionic extraction，and provided a reference for further development of the effective utilization of the resource constituents of naturalmedicines.

Resources chemistry of natural medicines； Integrated and optimized technology；Effective utilization

2012-09-13）

江蘇省方劑高技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室項(xiàng)目（BM2010576）

*［通訊作者］段金廒，Tel：（025）85811116；E-mail：dja＠njutcm.edu.cn