趙守敬 陳 斌 陸道禮

(江蘇大學(xué)食品與生物工程學(xué)院，鎮(zhèn)江 212013)

基于熒光光譜法的植物油加熱氧化規(guī)律

趙守敬 陳 斌 陸道禮

(江蘇大學(xué)食品與生物工程學(xué)院，鎮(zhèn)江 212013)

為了探尋食用植物油加熱后的氧化現(xiàn)象與熒光光譜之間的變化規(guī)律，采用了分子同步熒光法和LED固定波長(zhǎng)激發(fā)的發(fā)射熒光光譜法，其中同步熒光光譜法的檢測(cè)條件是激發(fā)波長(zhǎng)190～800 nm、波長(zhǎng)間隔10 nm，LED激發(fā)的發(fā)射熒光光譜法的檢測(cè)條件是固定激發(fā)波長(zhǎng)為425 nm，同時(shí)檢測(cè)了5種食用植物油(一級(jí)大豆油、花生調(diào)和油、色拉油、芝麻油、棕櫚油)不同加熱時(shí)間下的兩種熒光光譜，發(fā)現(xiàn)食用植物油隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)，其同步熒光光譜和固定波長(zhǎng)激發(fā)的熒光光譜都呈規(guī)律性變化，同步熒光光譜的變化更具明顯，加熱后的分子同步熒光光譜在430～490 nm波長(zhǎng)區(qū)域都產(chǎn)生了新的熒光峰，試驗(yàn)表明植物油的熒光分析可作為研究食用植物油加熱氧化過(guò)程的一種手段，試驗(yàn)證明，通過(guò)分析同步熒光光譜的變化可以定性分析常用食用植物油的氧化程度，并可以區(qū)別出5種食用植物油的種類。

植物油 氧化 熒光光譜

食用植物油經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期高溫加熱后會(huì)發(fā)生過(guò)熱氧化現(xiàn)象，其物理和化學(xué)性質(zhì)都會(huì)發(fā)生一定的變化，多數(shù)情況下會(huì)產(chǎn)生小分子的醛、酮、酸等物質(zhì)，這些物質(zhì)進(jìn)入人體，危害身體健康［1］。食用油中含有對(duì)人們身體健康非常有益的多元不飽和脂肪酸和維生素，然而這些不飽和脂肪酸和維生素具有氧化不穩(wěn)定性，經(jīng)高溫煎炸，會(huì)引起一系列的化學(xué)反應(yīng):氧化作用、聚合作用、異構(gòu)化作用、環(huán)化作用和水解反應(yīng)等。這些反應(yīng)會(huì)使維生素和不飽和脂肪酸遭到破壞，使油的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值降低。同時(shí)，由于油分子的氧化和分解反應(yīng)，有可能生成對(duì)人體有害的物質(zhì)，甚至具有致癌的危險(xiǎn)［2］。因此鑒別食用油的過(guò)氧化與否就顯得十分重要，所以，能夠找到一個(gè)方便、快速、綠色的食用油質(zhì)量的鑒別方法有著十分重要的意義。

目前國(guó)內(nèi)外用熒光法對(duì)加熱氧化的食用油的變化過(guò)程的研究工作做的還不多。Ewa Sikorska等［3］用同步熒光光譜法區(qū)分了包括大豆、葵花籽、油菜籽、花生、橄欖、葡萄籽、亞麻籽和玉米油。并發(fā)現(xiàn)在激發(fā)波長(zhǎng)為290 nm、發(fā)射波長(zhǎng)為320 nm處出現(xiàn)的強(qiáng)峰為維生素E;在激發(fā)波長(zhǎng)為405 nm、發(fā)射波長(zhǎng)670 nm處出現(xiàn)二等強(qiáng)峰源于葉綠素。Konstantina I.Poulli等［4］在對(duì)橄欖油進(jìn)行同步熒光快速摻假檢測(cè)中，介紹了橄欖果渣油、玉米、向日葵、大豆、油菜籽和橄欖油，核桃油的同步熒光檢測(cè)及摻假鑒別方法。結(jié)果表明，使用315～400 nm，315～392 nm，315～375 nm，315～365 nm，315～375 nm 和315～360 nm 的激發(fā)波長(zhǎng)，波長(zhǎng)間隔為20 nm，可以從橄欖油中區(qū)分出來(lái)橄欖果渣油、玉米油、向日葵油、大豆油、油菜籽油等。

陳慰宗等［5］研究激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)植物油加熱后的熒光強(qiáng)度變化，并介紹了幾種精煉油加熱后的激光誘導(dǎo)熒光強(qiáng)度的變化與加熱時(shí)間及溫度的關(guān)系。Ruiz等［6］認(rèn)為加熱使各種不飽和脂肪酸生成了各種聚合物，如三酰甘油二聚物、氧化的三酰甘油單體、甘油二脂等。賈艷華等［7］利用同步熒光光譜法，并結(jié)合紅外吸收光譜法對(duì)經(jīng)過(guò)高溫煎炸的幾種食用油進(jìn)行了分析和研究，試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，與未加熱的植物油相比，煎炸后的食用油在370～380 nm附近的熒光峰消失，表明一些營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)(如維生素E)的揮發(fā)或分解;而461 nm和479 nm附近出現(xiàn)的新熒光峰及紅外光譜區(qū)1 745 cm－1附近的紅外吸收增加。方惠敏等［8］對(duì)菜籽油、玉米油、芝麻油、葵花仁油、花生油的同步熒光光譜和三維熒光光譜進(jìn)行了分析研究，并得出可以區(qū)分植物油品種的結(jié)論，提供了一種植物油的定性分析方法。王艷等［9］用Gary Eclipse熒光光度計(jì)，激發(fā)波長(zhǎng)在250～700 nm范圍內(nèi)以10 nm為間隔、發(fā)射波長(zhǎng)在240～760 nm范圍內(nèi)的條件下掃描花生油、大豆油、菜籽油、芝麻油、玉米油、葵花籽油、米糠油和棉籽油8種植物油脂共98個(gè)樣品的發(fā)射光譜，獲得每個(gè)樣品的三維熒光光譜，結(jié)果顯示8種油脂的熒光信息有顯著差別。

LED固定波長(zhǎng)激發(fā)的發(fā)射熒光是反應(yīng)在某一固定的激發(fā)波長(zhǎng)下所測(cè)量的發(fā)射熒光光譜分布，由于熒光測(cè)量?jī)x器的特性，一般情況下測(cè)得的發(fā)射光譜皆為表觀光譜，不能包含分析物的足夠信息，對(duì)一些復(fù)雜混合物分析常遇到光譜互相重疊、不易分辨的困難。與之相比，同步熒光分析法因同時(shí)掃描激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)，具有強(qiáng)化譜圖、提高選擇性、減少光散射干擾等特點(diǎn)［10］，本試驗(yàn)首先采用的是同步熒光光譜法，由于LED固定波長(zhǎng)激發(fā)誘導(dǎo)發(fā)射熒光光譜法采用LED光源，且儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，使用方便，造價(jià)低等優(yōu)勢(shì)，非常適合大眾化使用，因此本研究將兩種儀器結(jié)合使用，比較其各自的特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

一級(jí)大豆油，色拉油，芝麻油，棕櫚油:寧波檢驗(yàn)檢疫局;花生調(diào)和油:福建南安官橋糧食城華仁油脂有限公司。

Cary Eclipse熒光分光光度計(jì):美國(guó)瓦里安技術(shù)中國(guó)有限公司;F96S熒光分光光度計(jì):上海棱光技術(shù)有限公司;HP5890氣相色譜儀:美國(guó)安捷倫儀器公司;DZF－6020型真空干燥箱:上海一恒科學(xué)儀器有限公司。

1.2 加熱氧化過(guò)程

將上述5個(gè)食用植物油置于真空干燥箱中加溫到180℃，使得食用植物油加速氧化，每隔3 h后取出部分油樣，剩下的放入烘箱繼續(xù)氧化，分別取氧化3，6，9，12，15 h 的樣品冷卻至室溫，加上未加熱的油樣共得到30個(gè)不同氧化程度的樣品，進(jìn)行上述兩種方法的熒光測(cè)定。之后選取加熱和未加熱花生調(diào)和油樣進(jìn)行氣相色譜分析，并進(jìn)行對(duì)比觀察其峰形的變化，看加熱是否使油樣中產(chǎn)生新物質(zhì)。

1.3 光譜采集條件

同步熒光采集:將樣品裝于光程為10 mm的比色皿中，并置于Cary Eclipse熒光分光光度計(jì)的樣品腔中，進(jìn)行熒光同步掃描。所有樣品同步掃描條件均相同:同步激發(fā)波長(zhǎng)范圍190～800 nm，掃描間隔10 nm，激發(fā)狹縫5 nm，發(fā)射狹縫10 nm，掃描速度600 nm/min，光電倍增管PTM為600 V。相同條件下，每個(gè)油樣進(jìn)行3次平行測(cè)定。測(cè)完后用正己烷清洗比色皿，然后再進(jìn)行下個(gè)油樣的測(cè)量。將采集的光譜數(shù)據(jù)導(dǎo)入Matlab中處理。

LED固定波長(zhǎng)激發(fā)的發(fā)射熒光采集:將樣品裝于光程為10 mm的比色皿中，并置于F96S熒光分光光度計(jì)的樣品腔中，進(jìn)行發(fā)射熒光掃描。所有樣品發(fā)射光譜掃描條件:激發(fā)光源為425 nm的LED，增益6檔，發(fā)射波長(zhǎng)范圍是350～800 nm，掃描速度是600 nm/min。除了芝麻油使用增益9檔外、棕櫚油使用增益5檔，其他條件和前面的一樣。相同條件下，每個(gè)油樣進(jìn)行3次平行測(cè)定。測(cè)完后用正己烷清洗比色皿，然后再進(jìn)行下個(gè)油樣的測(cè)量。將采集的光譜數(shù)據(jù)導(dǎo)入Matlab中處理。

1.4 氣相色譜分析參數(shù)選擇

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 17376—1998》的規(guī)定進(jìn)行脂肪酸的甲酯化，吸取甲酯化樣品1 μL在HP5890進(jìn)行氣相色譜分析。毛細(xì)管柱:HP－INnowax Polyethylene Glycol(30.0 m × 320 μL × 0.25 μL)，F(xiàn)ID 檢測(cè)器，分流比 1∶40，氫氣流量:40 mL/min，N2載氣流量:40 mL/min，空氣流量:60 mL/min，檢測(cè)器溫度:260℃，汽化室溫度:260℃。采用程序化升溫，初始溫度140℃保持5 min，以4℃/min升至240℃，保持15 min。取加熱和未加熱的花生調(diào)和油作為油樣，然后按如上條件進(jìn)行氣相色譜分析，每個(gè)樣品測(cè)定時(shí)間設(shè)置為40 min，相同條件下，每個(gè)油樣進(jìn)行2次平行測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

未經(jīng)加熱過(guò)氧化的食用油的主要成分除三酰甘油等脂肪酸外，還有一部分維生素A、D、E和類胡蘿卜素等。三酰甘油中脂肪酸基團(tuán)(RCOO－)占甘油脂的絕大部分，所以甘油脂的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)主要由脂肪酸的性質(zhì)決定，脂肪酸由飽和與不飽和的脂肪酸組成，而且絕大部分是偶碳直鏈，不飽和酸根據(jù)所含的雙健的多少分為一烯酸(油酸)、二烯酸(亞油酸)、三烯酸(亞麻酸)和多烯酸。而且，大多數(shù)不飽和烯酸是順式結(jié)構(gòu)［2］。所以，食用油中的熒光發(fā)光中心主要集中在維生素、類胡蘿卜素和脂肪酸中的C=O基團(tuán)中。因?yàn)轸驶鵆=O基團(tuán)中含有π鍵結(jié)構(gòu)和n電子結(jié)構(gòu)，含有未鍵合的價(jià)電子，容易發(fā)生n－π*和π－π*躍遷，產(chǎn)生了強(qiáng)的熒光。經(jīng)過(guò)高溫生成的少量的單環(huán)二聚酸、雙環(huán)二聚酸、三聚酸、一些環(huán)狀單體和含有共軛雙鍵的二聚物、三聚物等都含有這種C=O基團(tuán)，都有可能發(fā)射強(qiáng)的熒光［11］。

植物油經(jīng)加熱后，生成物中有相當(dāng)大的部分是極化成分，隨著加熱時(shí)間增長(zhǎng)，油脂中極化成分含量增加。這是由于植物食用油經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間和高溫度的煎炸和金屬的污染后，發(fā)生了過(guò)度分解、氧化、環(huán)化和聚合等，生成了更多的環(huán)化脂肪酸、環(huán)狀二聚物、多聚物以及共軛多烯聚合物，這些物質(zhì)大都含有共軛鍵結(jié)構(gòu)和剛性的平面結(jié)構(gòu)［12］。

2.1 加熱前植物油熒光光譜分析

加熱前5種植物油使用同步激發(fā)波長(zhǎng)為190～800 nm，波長(zhǎng)間隔為10 nm條件的分子同步熒光光譜圖變化規(guī)律如圖1a;采用固定激發(fā)波長(zhǎng)425 nm的LED激發(fā)得到的發(fā)射熒光譜圖的變化規(guī)律如圖1b。

圖1 加熱前5種植物油的熒光光譜的比較圖譜

圖1 a中，一級(jí)大豆油的同步特征熒光峰在370、400、665 nm;花生調(diào)和油的同步特征熒光峰是370～400 nm和665 nm，峰形明顯區(qū)別于一級(jí)大豆油，說(shuō)明成分組成不同;色拉油同步特征熒光峰為400 nm，雖然峰強(qiáng)度和一級(jí)大豆油一樣，但是它沒(méi)有370 nm和665 nm的熒光峰，有明顯的區(qū)別;芝麻油同步特征熒光峰為530 nm和665 nm，也存在明顯的差異;棕櫚油同步特征熒光峰為360 nm，譜形很有特色。從圖1a中可以看出分子同步熒光法可能用來(lái)鑒別不同種植物油。圖1b中，一級(jí)大豆油的特征熒光峰為450 nm和665 nm;花生調(diào)和油的特征熒光峰有450 nm、470 nm和665 nm的熒光峰，相同位置的熒光峰其強(qiáng)度區(qū)別于一級(jí)大豆油，說(shuō)明成分組成含量不同;色拉油特征熒光峰為450 nm，與一級(jí)大豆油相比，雖然峰強(qiáng)相同但沒(méi)有665 nm的熒光峰;芝麻油特征熒光峰為530 nm和665 nm，譜峰和其他的峰形明顯不同;棕櫚油特征熒光峰為400 nm，譜形很有特色。從圖1b中可以看出LED固定波長(zhǎng)激發(fā)誘導(dǎo)發(fā)射熒光光譜也可能用來(lái)鑒別不同種植物油。

2.2 加熱后植物油的分子同步熒光光譜分析

加熱后5種植物油使用同步激發(fā)波長(zhǎng)為190～800 nm，波長(zhǎng)間隔為10 nm條件的分子同步熒光光譜圖變化規(guī)律如圖2。

圖2 5種加熱植物油同步熒光光譜的比較圖譜

圖2 a可以看出一級(jí)大豆油加熱后的同步熒光光譜變化規(guī)律，隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)，表征一級(jí)大豆油的同步熒光譜峰370 nm和400 nm強(qiáng)度逐漸降低，且370 nm處譜峰逐漸消失，5種食用植物油中，除芝麻油(圖2e)外，其他4種植物油在430～490 nm之間熒光峰隨加熱時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸增強(qiáng);

在圖2b中反映了花生調(diào)和油加熱后的熒光光譜變化的規(guī)律，隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)，花生調(diào)和油的同步熒光譜峰370 nm、400 nm和650 nm強(qiáng)度逐漸降低并消失;

在圖2c中，隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)色拉油的同步熒光譜峰400 nm熒光強(qiáng)度逐漸降低并消失;

由圖2d可看出，隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)，棕櫚油的同步熒光譜峰370 nm熒光強(qiáng)度逐漸降低并消失;

由圖2e可以看出，隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)，表征芝麻油的同步熒光譜峰500 nm和670 nm熒光強(qiáng)度逐漸降低，但是沒(méi)有產(chǎn)生新的熒光峰。

從上面的分析可以看出，除了芝麻油沒(méi)有430～490 nm之間熒光峰的增強(qiáng)，其他品種的植物油經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間加熱后，在這段波長(zhǎng)上均產(chǎn)生1個(gè)特征峰。300～370 nm處主要是維生素E的特征峰，說(shuō)明隨著加熱時(shí)間逐漸延長(zhǎng)維生素E成分被破壞，430～490 nm之間熒光峰的增強(qiáng)說(shuō)明含有C=O基團(tuán)的物質(zhì)逐漸增加，而芝麻油在加熱過(guò)程中可能生成了與其他植物油不同的物質(zhì)，因此使用同步熒光分析法可以區(qū)分植物油的過(guò)加熱狀態(tài)。

2.3 加熱后植物油的LED激發(fā)的熒光光譜分析

5種加熱后的植物油采用激發(fā)波長(zhǎng)為425 nm的LED光源得到的發(fā)射熒光譜圖的變化規(guī)律如圖3。

圖3 5種加熱植物油的LED激發(fā)得到的發(fā)射熒光譜圖的比較圖譜

圖3 a可以看出，經(jīng)過(guò)加熱后，一級(jí)大豆油在450 nm處的熒光峰隨加熱時(shí)間的增加逐漸降低;圖3b可以看出，經(jīng)過(guò)加熱后，花生調(diào)和油在450 nm處得熒光峰比大豆油要強(qiáng)，且特征峰450 nm、500 nm和670 nm處熒光強(qiáng)度隨著加熱時(shí)間的增長(zhǎng)不斷降低甚至消失;圖3c可以看出，經(jīng)過(guò)加熱后，色拉油在450 nm處熒光峰也是隨加熱時(shí)間增長(zhǎng)逐漸減弱的;圖3d可以看出，經(jīng)過(guò)加熱后，棕櫚油是在400 nm處有特征峰，但是在剛開(kāi)始3 h的加熱過(guò)程中，該特征峰消失并且總體熒光強(qiáng)度增強(qiáng)，增強(qiáng)的熒光峰在450 nm和500 nm處，之后隨著加熱時(shí)間的繼續(xù)增長(zhǎng)，其熒光強(qiáng)度才開(kāi)始減弱;圖3e可以看出，經(jīng)過(guò)加熱后，芝麻油的特征峰在500 nm和670 nm處，在加熱3 h后就失去熒光性，與其他特征不同。

通過(guò)分析可得出LED固定波長(zhǎng)激發(fā)的發(fā)射熒光光譜在分辨加熱油樣方面不明顯，只能發(fā)現(xiàn)不同植物油的熒光效應(yīng)隨著加熱時(shí)間的不同進(jìn)行變化。結(jié)果證明了用同步分子熒光法測(cè)量植物油的加熱過(guò)程規(guī)律的效果更理想。

2.4 氣相色譜分析

圖4是樣品經(jīng)過(guò)1.4條件測(cè)量得到的加熱前后的氣相色譜圖。

圖4 加熱前后花生調(diào)和油的氣相色譜圖

圖4 是加熱前后花生調(diào)和油的氣相色譜圖，從圖 4 中可以看出，加熱前在時(shí)間為 18.3、23.2、23.7、24.6、26.1、31.8 min 時(shí)出來(lái)的峰明顯高于加熱后，隨著植物油的加熱，花生調(diào)和油中原有的各種脂肪酸(如油酸、亞油酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸等)含量都不同程度的減少，說(shuō)明加熱破壞了植物油中原有的正常的脂肪酸含量;特別是加熱后的氣相色譜中在32～34 min(圖中圈出)出現(xiàn)了許多小峰，這是加熱前沒(méi)有的，說(shuō)明加熱使植物油發(fā)生了過(guò)度分解、氧化、環(huán)化、聚合，從而產(chǎn)生了一些新物質(zhì)，其他4種植物油也存在相似的變化規(guī)律。氣相色譜的變化與熒光光譜的測(cè)量結(jié)果一致。

3 結(jié)論

對(duì)于加熱前的5種植物油，分子同步熒光光譜法和LED固定波長(zhǎng)激發(fā)的發(fā)射熒光光譜法都可能被用于鑒別他們的種類。

對(duì)于加熱后的5種植物油，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間加熱后，發(fā)生了過(guò)度分解、氧化、環(huán)化和聚合，生成了更多的環(huán)化脂肪酸、環(huán)狀二聚合物和多聚物以及共軛多烯聚合物，有一些營(yíng)養(yǎng)成分包括維生素E等發(fā)生了分解和氧化作用，生成其他物質(zhì)或隨著加熱揮發(fā)出去。分子同步熒光譜圖結(jié)果顯示，經(jīng)過(guò)加熱后的不同種植物油原來(lái)的特征峰都不同程度的減弱甚至消失，且在430～490 nm處產(chǎn)生了一個(gè)新的熒光峰，隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)，其強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)。

LED固定波長(zhǎng)激發(fā)的發(fā)射熒光譜圖顯示，雖然各種植物油加熱后可以發(fā)現(xiàn)不同種植物油的熒光效應(yīng)隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)而發(fā)生變化，但是共性的規(guī)律性不明顯。因此使用同步分子熒光法研究植物油加熱規(guī)律的變化比較理想。

通過(guò)氣相色譜對(duì)加熱前后的花生調(diào)和油的測(cè)量發(fā)現(xiàn)，植物油中原有的各種脂肪酸含量都不同程度的減少，且產(chǎn)生了一些新物質(zhì)，結(jié)論與熒光光譜的測(cè)量結(jié)果一致。

試驗(yàn)表明植物油的熒光特性可作為區(qū)分其類型及加熱變化的主要依據(jù)，植物油分子同步熒光光譜都產(chǎn)生了430～490 nm新的熒光峰，說(shuō)明加熱生成的物質(zhì)具有相同的熒光性，因此，該方法可以用于研究植物油的加熱氧化規(guī)律。

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Study on Oxidation Pattern of Heated Vegetable Oil Based on Fluorescence Spectrometry

Zhao Shoujing Chen Bin Lu Daoli
(School of Food and Biological Engineering，Jiangsu University，Zhenjiang 212013)

To explore the variation pattern between oxidation of heated vegetable oil and its fluorescence spectra，molecular synchronous fluorescence spectrometry and LED －induced fixed wavelength fluorescence spectrometry were employed to determine fluorescence spectra of 5 kinds of edible vegetable oil(soybean oil，peanut blend oil，salad oil，sesame oil and palm oil)after being heated for different durations.The condition for synchronous fluorescence spectrometry was excitation wavelength at 190～800 nm with wavelength interval of 10 nm，and that for LED －induced fixed wavelength fluorescence spectrometry used 425 nm as the excitation wavelength.It was discovered that both synchronous fluorescence spectra and fixed wavelength excited fluorescence spectra of the edible vegetable oil changed regularly with the increase of heating time.The changes of synchronous fluorescence spectra were more obvious.After heating，all molecular synchronous fluorescence spectra showed a new fluorescence peak at 430～490 nm.The obtained data indicated that fluorescence spectrometry of vegetable oil can be a novel approach for studying oxidation pattern of edible vegetable oil upon heating，and the synchronous fluorescence spectrometry can be used to qualitatively analyze oxidation degree of the edible vegetable oil and to distinguish the above 5 kinds of edible vegetable oil.

vegetable oil，oxidation，fluorescence spectrum

O657.39

A

1003－0174(2012)03－0104－06

2011－07－15

趙守敬，女，1985年出生，碩士，分子熒光光譜無(wú)損檢測(cè)研究

陳斌，男，1960年出生，教授，博士生導(dǎo)師，近紅外無(wú)損檢測(cè)研究