李忠仁 張和清 趙立志 李輝

［摘要］ 滴定法規(guī)定了用電位滴定法測(cè)定無(wú)硫化氫的噴氣燃料、汽油、煤油和輕柴油中的硫醇硫，目前，一些煉油企業(yè)都是采用手動(dòng)方法滴定，滴定過(guò)程人為誤差非常大，重復(fù)性比較差；分析方法的儀器化自動(dòng)化是分析檢測(cè)的趨勢(shì)。本硫醇硫滴定儀由滴定主機(jī)（主要是滴定傳動(dòng)機(jī)構(gòu)、電位采集、滴定控制、終點(diǎn)判斷電路板）和進(jìn)口滴定管和陶瓷防腐電磁閥及PC機(jī)三部分組成，在應(yīng)用軟件的支持下，主機(jī)能實(shí)現(xiàn)自動(dòng)滴定、自動(dòng)補(bǔ)液、自動(dòng)判斷滴定終點(diǎn)，計(jì)算出硫醇硫的含量。

［關(guān)鍵詞］ 點(diǎn)位采集； 計(jì)算機(jī)控制； 自動(dòng)滴定； 自動(dòng)補(bǔ)液； 自動(dòng)判斷； 自動(dòng)出結(jié)果

doi : 10 . 3969 / j . issn . 1673 - 0194 . 2012 . 06. 037

［中圖分類(lèi)號(hào)］F272.3；TP399［文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼］A［文章編號(hào)］1673 - 0194（2012）06- 0079- 02

１工作原理

用１２位Ａ／Ｄ采集電極信號(hào)，傳至單片機(jī)８９Ｃ５２，當(dāng)樣品加入后啟動(dòng)自動(dòng)滴定，軟件實(shí)時(shí)采集滴定池電極電位，并進(jìn)行微分運(yùn)算，當(dāng)設(shè)定的滴定體積結(jié)束時(shí)，微機(jī)會(huì)計(jì)算出電位變化最大的點(diǎn)為滴定突躍點(diǎn)，此點(diǎn)用掉滴定劑體積經(jīng)計(jì)算即可得到硫醇硫的濃度。

基于本思想開(kāi)發(fā)的儀器要具備以下特點(diǎn)：

（１） 自動(dòng)清洗、自動(dòng)補(bǔ)液、定值加液、機(jī)電有機(jī)地結(jié)合在一起。

（２） 多參數(shù)設(shè)定與修正，使得不同種類(lèi)的樣品分析變得簡(jiǎn)便、快捷、分析時(shí)間更短，結(jié)果更精確。

２可達(dá)到的技術(shù)指標(biāo)

（１） 電位測(cè)量范圍：（０～±１９９９．５）ｍＶ；

（２） 電子單元基本誤差：滿(mǎn)讀數(shù)的０．１％±０．５ｍＶ；

３分析控制軟件說(shuō)明

（１） 界面如下：采用了Ｗｉｎｄｏｗｓ常用風(fēng)格，主界面分為標(biāo)題區(qū)（頂行漸變區(qū)域“硫醇硫測(cè)定儀”）、主菜單區(qū)（第二行有“文件（Ｆ）…”等菜單的地方）、圖標(biāo)功能區(qū)（第三行，點(diǎn)擊圖標(biāo)可實(shí)現(xiàn)與菜單相同的功能）、繪圖區(qū)（坐標(biāo)區(qū)及采集數(shù)據(jù)和滴定體積數(shù)）、狀態(tài)欄（最低行，顯示系統(tǒng)的工作狀態(tài)及一些設(shè)置參數(shù)和測(cè)量時(shí)間）、右側(cè)藍(lán)框內(nèi)將顯示測(cè)量結(jié)果后的“終點(diǎn)電位”、“終點(diǎn)體積”、“樣品濃度”。

（２） 對(duì)照?qǐng)D１，灰線(xiàn)為電位滴定曲線(xiàn)，黑線(xiàn)為其微分曲線(xiàn)，其尖鋒為微分最高點(diǎn)，也是電位拐點(diǎn)。此點(diǎn)即為滴定終點(diǎn)。

（3） 圖２為分析軟件中相應(yīng)工作參數(shù)設(shè)定表可以滿(mǎn)足多種分析需要，可根據(jù)ＧＢ／Ｔ１７９２方法要求設(shè)定相應(yīng)分析參數(shù)，適用性特別強(qiáng)，分析前可以隨時(shí)調(diào)整參數(shù)。

４試驗(yàn)部分

（１） 將活化好的玻璃ｐＨ電極（在去離子水中浸泡２４小時(shí)以上）的連頭連接到主機(jī)后面板的參比電極插座；電極插入到燒杯蓋上的插孔里。

（２） 將硫醇硫電極的連接頭連接到主機(jī)后面板上的指示電極插座；電極插入到燒杯蓋上的插孔里。

（３） 將９０２型鉑電極的連接頭連接到主機(jī)后面板上的輔助電極接線(xiàn)柱；電極插入到燒杯蓋上的插孔里。

（４） 將滴定頭固定到電極插入到燒杯上的插孔里。

（５） 將配制好的滴定溶劑注入專(zhuān)用試劑瓶（棕色）中，并將吸液管與之連接。

（６） 打開(kāi)電源，啟動(dòng)應(yīng)用軟件，先聯(lián)機(jī)再單擊“取樣”，使滴定管中注滿(mǎn)滴定溶劑（注意：應(yīng)排除氣泡）。

（７） 設(shè)定相應(yīng)分析參數(shù)，開(kāi)始測(cè)定。

（８） 結(jié)果計(jì)算

試樣中的硫醇硫含量Ｘ［％（ｍ／ｍ）］ ＝ （Ｖ · Ｃ × ３．２０６）／ｍ

式中，Ｖ——達(dá)到終點(diǎn)所消耗的硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ｍＬ

Ｃ——硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，ｍｏｌ／Ｌ

ｍ——所用試樣的質(zhì)量，ｇ；

３．２０６——方法常數(shù)，１００乘以硫醇中硫的毫克原子量，ｇ。

５數(shù)據(jù)分析

取多個(gè)航煤樣品進(jìn)行對(duì)比分析見(jiàn)表１。

從試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析來(lái)看自動(dòng)測(cè)定儀測(cè)得結(jié)果和手動(dòng)分析方法沒(méi)有明顯區(qū)別，而且自動(dòng)測(cè)定儀分析結(jié)果重復(fù)性要高于手動(dòng)分析。操作條件也完全符合ＧＢ／Ｔ １７９２規(guī)程要求。

６應(yīng)用自動(dòng)滴定測(cè)量系統(tǒng)時(shí)應(yīng)對(duì)以下幾點(diǎn)加以注意

（１） 微機(jī)與自動(dòng)滴定測(cè)量系統(tǒng)之間連接時(shí)，必須在微機(jī)與滴定系統(tǒng)關(guān)機(jī)的情況下進(jìn)行。

（２） 自動(dòng)滴定測(cè)量系統(tǒng)在使用前，或在環(huán)境溫度變化較大，或要求有較高的發(fā)送精度時(shí)，必須首先對(duì)滴定管精度加以校正。

（３） 計(jì)算機(jī)中的軟件不得隨便更改和刪除，否則會(huì)造成系統(tǒng)不能正常工作。

（４） 在滴定時(shí)，滴定管的管道中不應(yīng)該有氣泡放出，同時(shí)要求攪拌均勻，否則容易出現(xiàn)假終點(diǎn)。在出現(xiàn)假終點(diǎn)時(shí)，可以單擊功能鍵，用調(diào)整終點(diǎn)、繼續(xù)滴定和人工添加終點(diǎn)等功能來(lái)處理。

（５） 當(dāng)所要的Ｓ形滴定曲線(xiàn)已經(jīng)出現(xiàn)，但由于某種原因不能自動(dòng)判別終點(diǎn)時(shí)，可以單擊功能鍵，用人工添加終點(diǎn)功能求出滴定結(jié)果。

７結(jié)束語(yǔ)

分析測(cè)定的自動(dòng)化，提高了分析測(cè)試精度，避免了因人為因素造成的分析數(shù)據(jù)誤差，應(yīng)用到實(shí)際分析中既保證了分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確又降低了分析人員的工作強(qiáng)度。