有機(jī)推斷題屬于綜合應(yīng)用各類有機(jī)物官能團(tuán)性質(zhì)、結(jié)合計算并在新情景下加以遷移的能力題。此類題目綜合性強(qiáng)、難度大、情景新、要求高,只有在熟練掌握各類有機(jī)物及相互衍變關(guān)系的基礎(chǔ)上結(jié)合具體的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和特點(diǎn)進(jìn)行綜合分析,才能做出正確合理的推斷。
解答這類題目常用的方法有以下幾種:
1.根據(jù)官能團(tuán)的特征性質(zhì)進(jìn)行推理判斷。
?。?)能使溴水褪色的有機(jī)物含“—C═C—鍵”或“—C≡C—鍵”等;
?。?)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物含有“—CHO”;
(3)能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H的有機(jī)物含有“—OH”或“—COOH”;
?。?)能與NaCO溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO的有機(jī)物含有“—COOH”;
?。?)能水解成醇和羧酸的有機(jī)物是酯。
2.根據(jù)有機(jī)物之間相互衍變關(guān)系進(jìn)行綜合分析加以推斷。
關(guān)鍵掌握如下烴及其衍生物的相互轉(zhuǎn)化知識鏈。
“有機(jī)三角”不僅可以實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化(即有機(jī)物類別的轉(zhuǎn)換),而且可以增加或減少官能團(tuán)的數(shù)目,在有機(jī)物的合成與推斷中有極其重要的作用。
b.“醛的特殊地位”
“醛”可以加氫得醇,也可以加氧得羧酸,還可以自身加成得羥基醛以增長碳鏈,因而在有機(jī)合成與推斷中占有特殊地位。
c.“酯化反應(yīng)”的擴(kuò)展
?。?)一元羧酸與一元醇反應(yīng)只生成普通酯。
?。?)二元羧酸與二元醇反應(yīng)即可生成普通酯,也可以生成環(huán)狀酯,還可以生成高聚酯。
(3)羥基羧酸自身反應(yīng)既可以生成普通酯,也可以生成環(huán)狀酯,還可以生成高聚酯。
(4)氨基酸之間反應(yīng)類似酯化反應(yīng),可生E1bKChtCJTtDivdwLlpbc+UDoUHvCwXii0IpAEGjLhs=成二肽、環(huán)狀酰胺、多肽等三種產(chǎn)物。
3.根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)和相關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)的數(shù)目。如關(guān)系式:
R—CHO~2Ag(或CuO)
2R—OH~H↑
2R—COOH~CO~CO↑
4.根據(jù)某些反應(yīng)的產(chǎn)物推斷官能團(tuán)的位置。
如醇能氧化為醛或羧酸,則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)—CHOH;若醇能氧化為酮,則分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)—CHOH。
由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置;由取代產(chǎn)物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu);由加氫后的碳架結(jié)構(gòu),可確定“—C=C—鍵”或“—C≡C—鍵”的位置。
綜上所述,解答有機(jī)推斷題的一般思路和方法為以下幾點(diǎn)。
首先應(yīng)認(rèn)真審題,分析題意,分離出已知條件和推斷內(nèi)容,理清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系。其次以特征點(diǎn)作為解題的突破口,結(jié)合信息和相關(guān)知識進(jìn)行推理、計算,排除干擾。最后做出正確推斷,一般采取以下方法。
(1)順推法
緊抓有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線,順著題意正向思維,從已知逐步推向未知,最后得出正確的結(jié)論。
?。?)逆推法
以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、典型性實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線,逆向思維,從未知逐步推向已知,抓住突破口,把整個題中各物質(zhì)聯(lián)系起來反推,從而得出正確結(jié)論。
(3)剝離法
先由已知條件把明顯的未知首先剝離出來,再由已知和剝離出來的未知,逐個求解那些潛在的未知。
(4)分層推理法
先根據(jù)題意進(jìn)行分層推理得出沒一層的結(jié)構(gòu),然后再將每層結(jié)構(gòu)進(jìn)行綜合推理,然后得出正確結(jié)論。上述方法在解題時常結(jié)合應(yīng)用。
其解題思路可簡要列如下表:
例:有以下一系列化合物,最終產(chǎn)物為乙二酸。
ABCD EF
已知B的相對分子質(zhì)量比A大79,請推測下列化合物的結(jié)構(gòu)簡式。
C是;F是。
【解析】依題意,用逆推法進(jìn)行思考,最終產(chǎn)物為乙二酸,它由E兩步氧化得到,則F為乙二醛,為E乙二醇;繼續(xù)逆推,由C→D→E的反應(yīng)條件,可知D為1,2—二溴乙烷,C為乙烯,而C是由B經(jīng)消去反應(yīng)得到的,則B為鹵代乙烷;而A為乙烷。
【答案】C為CH═CH,F(xiàn)為OHC—CHO。
此外,還要掌握一些有機(jī)物的特殊性質(zhì),如在通常狀況下為氣態(tài)的烴,其碳原子數(shù)均小于或等于4,而烴的衍生物中只有CHCl、CH═CHCl、HCHO在通常情況下是氣態(tài)。
只有知識與方法并重,才能從容應(yīng)對。隨著新課程的不斷推廣深入,化學(xué)有機(jī)部分題型和考查的重點(diǎn)都會發(fā)生相應(yīng)改變。如何通過改變試題形式,通過與社會、生活、生產(chǎn)、環(huán)境、新科技等密切相關(guān)的有機(jī)物為合成的情境,考查學(xué)生對科學(xué)探究過程和學(xué)習(xí)方法的認(rèn)識和運(yùn)用,以及考查和識別情感態(tài)度與價值觀等方面,將成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。
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