劉 翔，劉昌盛，黃鳳洪，*

（1.華中農(nóng)業(yè)大學食品科技學院，湖北武漢 430070；2.中國農(nóng)業(yè)科學院油料作物研究所，湖北武漢430062）

脫磷劑在菜籽油脫膠中的應用

劉 翔1，2，劉昌盛2，黃鳳洪2，*

（1.華中農(nóng)業(yè)大學食品科技學院，湖北武漢 430070；2.中國農(nóng)業(yè)科學院油料作物研究所，湖北武漢430062）

分析討論了脫磷劑用量、吸附溫度、吸附時間等因素對脫磷劑吸附脫膠效果的影響。利用正交實驗得到的最優(yōu)吸附脫膠條件為：脫磷劑添加量1.0%（w/w），吸附溫度30℃，吸附時間20min。在最優(yōu)條件下，脫磷劑的最大飽和吸附容量可達166.7mg/g，廢脫磷劑含油率為5.3%（w/w），吸附脫膠油得率為99.9%。

脫磷劑，吸附，脫膠

植物油中的磷脂包括水合磷脂和非水合磷脂。傳統(tǒng)脫膠方法是利用水合磷脂的親水性以及在介質(zhì)作用下使非水合的磷脂轉(zhuǎn)化成水合磷脂的原理，使水合磷脂吸水膨脹，凝聚并分離出來。脫膠對油脂脫酸、脫色、脫臭等精煉的后段工序影響較大，良好的脫膠效果是油脂精煉的前提，如果脫膠不完全，就會加重后段工序的負擔，增加油脂精煉損失，影響設備性能與壽命，還會對成品油脂的品質(zhì)產(chǎn)生不利影響[1-2]。脫磷劑是一種物理吸附劑，對植物油中的磷脂具有良好的選擇吸附性，能夠通過吸附分離直接脫除植物油中的磷脂，因此脫膠過程可以省去傳統(tǒng)脫膠工藝中的水化過程，有效降低脫膠工藝的水耗、能耗、油耗，對實現(xiàn)植物油精煉加工的高效增值與環(huán)保兼顧有重要意義。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

菜籽油 實驗室脫皮冷榨制得，初始磷脂含量為153mg/kg；脫磷劑 武漢金鴻鑫生物科技有限公司提供；所用分析用試劑 均為分析純。

冷榨機CA59G Komet公司；平行反應站Carousel 6 Radleys公司；高效離心機Avanti J系列 BECKMAN公司；分析天平AL、全自動點位滴定儀T 70METTLER TOLEDO公司；分光光度計UV-2802PC/PCS型 尤尼柯儀器有限公司；馬弗爐 湖北英山縣建國電爐廠。

1.2 實驗方法

1.2.1 脫磷劑吸附脫膠 取50g菜籽油樣品，置于100mL平行反應站專用燒瓶中，向油中加入一定量的脫磷劑，在一定溫度下高速攪拌吸附，然后經(jīng)離心得到脫膠油，測定脫膠油磷脂含量。實驗所用的平行反應站的攪拌器比較小巧，所以轉(zhuǎn)速選用500r/min實現(xiàn)高速剪切，以確保脫磷劑與原料油中的磷脂充分接觸，實際生產(chǎn)應用中可根據(jù)攪拌器的具體型號確定適合的攪拌速度。

吸附脫膠實驗主要考察脫磷劑吸附脫膠工藝的脫膠效果，脫膠效果根據(jù)原料油脫膠前后磷脂的變化情況來判斷，實驗中用脫磷率來表征脫膠效果，脫磷率越高說明工藝的脫膠效果越好。

脫磷率計算公式：

1.2.1.1 吸附溫度單因素實驗 設定脫膠時間20min，脫磷劑添加量1%，分別在10、15、20、25、30、35、40、50、60℃下攪拌吸附，考察吸附溫度對脫膠效果的影響。

1.2.1.2 吸附劑用量單因素實驗 設定吸附溫度為25℃，吸附時間為20min，分別加入0.3%、0.5%、0.7%、0.9%、1.1%、1.3%、1.5%、1.7%的脫磷劑，攪拌吸附，考察吸附劑用量對脫膠效果的影響。

1.2.1.3 吸附時間單因素實驗 設定吸附溫度為25℃，脫磷劑添加量為1%，分別攪拌吸附5、10、15、20、25、30、35、40min，考察吸附時間對脫膠效果的影響。

1.2.1.4 正交實驗 在單因素實驗基礎上進行正交實驗，優(yōu)化脫磷劑吸附脫膠工藝，正交實驗因素水平表見表1。

表1 正交實驗因素水平表

1.2.2 磷脂含量測定 試樣磷脂含量按國標GB/T 5537-2008方法測定。

1.2.3 脫磷劑吸附平衡實驗 分別取50g磷脂含量為113.6、201.6、305.3、400.8、505.4、600.7mg/kg的原料油（菜籽油）進行吸附脫膠實驗。吸附溫度、脫磷劑添加量參照最佳工藝條件，為確保各吸附反應均能達到吸附平衡狀態(tài)，吸附時間應在最佳反應時間的基礎上適當延長[3]。吸附反應結束后，測定吸附脫膠菜籽油的磷脂含量，分別做出原磷脂含量與脫磷率、吸附容量（qe）的關系曲線，用以考查脫磷劑的最大吸附容量等。

吸附容量計算公式：

心理距離是以自我為中心，參照點為當下自我的直接體驗，并具有空間、時間、社會、概率四種距離維度。[28]時間距離，指過去或者未來距離個體現(xiàn)在和目標事件之間的時間有多長；空間距離，指刺激物在空間上與個體間距離的遠近；社會距離，指社會客體同個體之間親疏或者明確性的程度；概率距離，指事件在多大程度上可能發(fā)生，或事物多大程度上可能存在。

其中：qe：吸附容量（mg/kg）；p0：原料油磷脂含量（mg/kg）；pe：脫膠后磷脂含量（mg/kg）；M：原料油總質(zhì)量（g）；m：脫磷劑質(zhì)量（g）。

1.2.4 廢脫磷劑含油率測定 在最佳工藝條件下用脫磷劑處理500g菜籽油，離心，得到脫膠油和廢脫磷劑，按GB/T14488.1-2008（油料種籽含油量測定法）測定廢脫磷劑含油率。

2 結果與討論

2.1 吸附溫度對脫膠效果的影響

圖1 吸附溫度對脫膠效果的影響

由圖1可以看出，從10～25℃脫磷率呈緩慢上升趨勢，25～60℃呈下降趨勢，且隨著溫度的不斷升高，脫磷率下降幅度不斷增加，在25℃時脫磷率達到最高點。在10～25℃這個溫度范圍內(nèi)，溫度較低，磷脂容易發(fā)生絮凝現(xiàn)象，更易被脫磷劑吸附，隨著溫度升高，油脂粘度逐漸變小，分子運動加快，有利于吸附的進行，所以脫磷率呈現(xiàn)上升趨勢。隨著溫度的繼續(xù)升高，磷脂的絮凝作用開始不斷減弱，使吸附脫磷效果不斷下降，當溫度達到40℃后脫磷率降幅開始明顯增大，這可能還與升高溫度使吸附平衡偏向解吸過程有關。綜上所述，在設定條件下吸附溫度選擇25℃較為合適。

2.2 吸附脫磷劑用量對脫膠效果的影響

圖2 脫磷劑添加量對脫膠效果的影響

由圖2可以看出，隨著脫磷劑用量的增加，脫磷劑的吸附脫磷率不斷上升，當添加量達到0.9%后，脫磷率基本趨于穩(wěn)定，說明樣品油中存在不能被脫磷劑選擇吸附的磷脂種類，且可被脫磷劑選擇吸附的那部分磷脂已經(jīng)被最大限度地吸附脫除。

2.3 吸附時間對脫膠效果的影響

圖3 吸附時間對脫膠效果的影響

由圖3可以看出，15min以后吸附過程基本達到平衡，且吸附率達到45%。此時所有吸附位點均被占據(jù)，脫磷劑吸附達到飽和。相比傳統(tǒng)脫膠工藝所需的2～3h，脫磷劑吸附脫膠可以有效縮短脫膠工時，為企業(yè)節(jié)約成本。

2.4 正交實驗

由表2、表3可知，影響實驗的主要因素主次順序為:B>C>A，且B（脫磷劑添加量）和C（時間）對脫膠效果均有顯著影響，脫膠過程的最優(yōu)工藝組合為：吸附溫度為30℃，脫磷劑添加量1.0%，吸附時間20min。與其他脫膠技術（酶法脫膠反應溫度一般包括50℃左右的酶解反應溫度和70℃左右的滅酶溫度，反應時間通常需要2h左右[4-5]；超級脫膠所需溫度為75℃[6]；膜技術脫膠所需溫度一般為40℃左右[7-8]等）相比，該吸附脫膠工藝所需溫度低、所耗時間短，在節(jié)能、省時方面具有很大的優(yōu)勢。

表2 正交實驗結果

表3 正交實驗方差分析表

2.5 脫磷劑吸附平衡作用

圖4 原料油磷脂含量對脫磷劑脫磷率的影響

圖5 脫磷劑在最佳工藝條件下的吸附等溫線

圖6 脫磷劑在最佳吸附工藝條件下的Langmuir等溫線

因為優(yōu)化得到的最佳脫膠工藝的吸附時間為20min，為了確保各吸附反應均能達到吸附平衡狀態(tài)，故將吸附時間設定為1h，即脫磷劑吸附平衡作用的各實驗參數(shù)為：脫磷劑添加量1.0%（w/w），吸附溫度30℃，吸附時間1h。

由圖4、圖5可以看出，隨著原料油初始磷脂含量的增加，雖然脫磷劑的吸附容量逐漸提高了，但其脫磷率卻呈下降趨勢，因此該脫磷劑并不適合用于高磷脂含量的原料油脫膠。

圖5中的吸附等溫線與Langmuir型吸附等溫線相似，故脫磷劑的等溫吸附可用Langmuir吸附等溫方程來描述[9]：

其中：qe：吸附容量（mg/kg）；pe：原料油脫膠后的磷脂含量（mg/kg）；qm：脫磷劑飽和吸附容量（mg/kg）；b：吸附常數(shù)。

2.6 廢脫磷劑含油率

500 g原料油（脫皮冷榨菜籽油，初始磷脂含量為153mg/kg）在最優(yōu)工藝條件下進行吸附脫膠反應，經(jīng)測試，離心分離得到的脫膠油磷脂含量為81.6mg/kg，脫磷率為46.6%，廢脫磷劑含油率為5.3%，每克脫磷劑造成的油脂吸附損耗為0.056g，脫磷劑以油重1%的添加量處理500g油造成的油脂損耗僅為0.28g，脫膠油得率達到99.9%。

3 結論

3.1 脫磷劑吸附脫膠的最優(yōu)工藝條件為：吸附溫度為30℃，脫磷劑添加量1.0%，吸附時間20min，對冷榨菜籽油的吸附脫膠率可達到46.6%，脫膠油得率可達99.9%。

3.2 脫磷劑吸附脫膠工藝與傳統(tǒng)脫膠工藝相比，具有反應溫度低、耗時短、無水耗等優(yōu)點，能減少精煉過程中冷榨菜籽油的營養(yǎng)損耗。

3.3 脫磷劑具有良好的磷脂吸附性能，飽和吸附容量為166.7mg/g，但并不適用于磷脂含量高的油脂。

3.4 能被脫磷劑選擇吸附的磷脂種類還有待進一步實驗研究確定，脫磷劑脫磷效果還有待提高。

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Application of dephosphorization agent in degumming of rap oil

LIU Xiang1，2,LIU Chang-sheng2,HUANG Feng-hong2，*

（1.Colleage of Food Science and Technology,Huazhong Agriculture University,Wuhan 430070,China；2.Institute of Oil Crops Research,the Chinese Academy of Agricultural Sciences,Wuhan 430062,China）

Effects of the dephosphorization agent addition，adsorption temperature and adsorption time on the degumming of rap oil were studied.Orthogonal test was used to obtain the desired data in the process optimization.The optimal set of variables was a dephosphorization agent addition of 1.0%(w/w)，a temperature of 30°C，and a time of 20min.Under the optimal conditions，the saturation adsorption capacity could reach 166.7mg/g，the oil content of waste dephosphorization agent was 5.3%(w/w)，and the degummed oil yield could reach 99.9%(w/w).

dephosphorization agent； adsorption； degumming

TS225.1+4

B

1002-0306（2011）10-0341-04

2010－11－04 * 通訊聯(lián)系人

劉翔（1983-），男，在讀碩士，主要從事油料加工技術研究。

中國農(nóng)業(yè)科學院油料作物研究所所長基金（2009-1）。