遵從限制危險物質(zhì)(RoHS)的法規(guī)，檢測勞動保護用品中的未知污染物

溴化阻燃劑(BFR)化合物，被用來阻止火災或減弱火勢.這些化合物存在于電子器件、服裝和家具等種類繁多的消費品中.根據(jù)《限制危險物質(zhì)(RoHS)指令》(2002/95/EC)，這些化合物被禁止應用于多種電子設(shè)備中.這也與《廢棄電氣電子設(shè)備指令》(WEEE，2002/96/EU)密切相關(guān);WEEE是一項旨在解決大量有毒電子廢棄物問題的立法倡議.

溴代阻燃劑最常采用單離子(SIR)或多離子(MRM)選擇離子模式的GC/MS方法來分析.選擇離子模式的方法存在的問題是它忽視了其它相關(guān)化合物或基質(zhì)背景.沃特世Xevo TQ-SMS系統(tǒng)可開啟RADAR功能，允許在一次采集過程中，同時收集多反應監(jiān)測(MRM)和全掃描質(zhì)譜(RADARTM采集)的數(shù)據(jù).

1 解決方案

Xevo TQ-SMS系統(tǒng)，使用APGC源與氣相色譜儀相連接，并在RADAR模式下分析一組多溴聯(lián)苯醚(PBDE).每種母離子選定兩種子離子的MRM，同時，采集50—1050 Da質(zhì)量范圍的質(zhì)譜掃描數(shù)據(jù).對2006年7月立法禁止溴化阻燃劑之前生產(chǎn)的一份計算機鍵盤樣品的萃取液，進行了PBDE分析.

采集得到的MRM數(shù)據(jù)，用于對樣品中的PBDE定量.質(zhì)譜掃描可以獲取相關(guān)化合物或可能干擾物的信息.圖1顯示出一幅MRM離子流圖以及一幅質(zhì)譜掃描數(shù)據(jù)的BPI離子流圖.圖1中的質(zhì)譜掃描圖，數(shù)據(jù)密集且非常復雜.MassLynxTM軟件內(nèi)的動態(tài)/靜態(tài)功能，可提取多對選擇離子，分離窗口在2 Da以內(nèi)，并標出鹵化同位素模型.用NIST08質(zhì)譜庫查找樣本中具有這種性質(zhì)的可能化合物.圖2顯示了11.43 min處色譜峰的光譜，并對分子離子簇進行了放大.此外，也顯示了從疑似峰提取到的同位素圖與C14H8Br6O2理論同位素模型進行比較的結(jié)果.

建議的分子式與化合物三溴苯氧乙烷的相符，而后者是商品FireMaster 680的活性成分.而且，碎片簇(m/z 357和359)表明該分子離子出現(xiàn)了裂解(C6H2Br3+CH3丟失)，這進一步支持了該假設(shè).后續(xù)工作需要更深入地確認化合物.

圖1 MRM躍遷的疊加描記圖(上)與質(zhì)譜掃描數(shù)據(jù)的BPI描記圖(下)

圖2 保留時間11.43 min峰的質(zhì)譜圖(放大了分子離子簇)，并將實際得到的同位素模型與理論模型相比較

2 總結(jié)

(1)配有APGC源的Xevo TQ-S通過RADAR功能，對一份從計算機鍵盤樣本的萃取液分析，成功地采集了用于進行PBDE分析的MRM和全掃描數(shù)據(jù).

(2)RADAR可對目標化合物進行準確定量，同時也能采集用以監(jiān)測基質(zhì)組分或其它化合物的質(zhì)譜掃描數(shù)據(jù).這一點可在極少影響或不影響MRM數(shù)據(jù)的情況下實現(xiàn).

(3)一種非目標阻燃化合物可在使用質(zhì)譜掃描功能獲取數(shù)據(jù)后得到初步鑒定.

(4)之所以能使用RADAR功能，是因為該儀器能在MS和MS/MS模式之間進行不損害性能的快速轉(zhuǎn)換.