陳燦銀

(江蘇安邦電化有限公司 ,江蘇淮安 223002)

得克隆的合成及在尼龍 66中的應(yīng)用

陳燦銀

(江蘇安邦電化有限公司 ,江蘇淮安 223002)

用二甲苯作溶劑,六氯環(huán)戊二烯與環(huán)辛二烯量比 2.1∶1,反應(yīng)溫度 160～170℃,反應(yīng)時(shí)間 4 h,合成得克隆,收率達(dá)到 95.0%。

得克隆 ;阻燃劑 ;六氯環(huán)戊二烯

1 前言

得克隆[雙(六氯環(huán)戊二烯)環(huán)辛烷 ]又叫敵可燃,白色粉末,熔點(diǎn) 350℃,密度 1.8～2.0 kg/L,含氯量 65.08%,學(xué)名為 1,2,3,4,7,8,9,10,13,13, 14,14-十二氯 -1,4,4a,5,6,6a,7,10,10,11,12, 12a-十二氫 -1,4,7,10-二甲橋二苯環(huán)辛烷,含脂環(huán)族氯,結(jié)構(gòu)式如下：

它是一種添加型阻燃劑,具有優(yōu)良的阻燃性、熱穩(wěn)定性、電絕緣性與著色性,并且生煙量低,具有惰性填料性能,無(wú)反應(yīng)性,無(wú)增塑作用,憎水。廣泛用于尼龍 66、尼龍 6、PBT、H IPS、ABS、PP、TPU等多種熱塑性塑料的阻燃改性,也可用于環(huán)氧、酚醛等熱固性樹(shù)脂中,可賦予材料優(yōu)異的綜合性能;用得克隆阻燃的電纜還具有不滴融的獨(dú)特性能。得克隆的合成一般是由六氯環(huán)戊二烯與環(huán)辛二烯在二甲苯中進(jìn)行Diels-Aider反應(yīng)而得,產(chǎn)率在 70%左右,反應(yīng)時(shí)間要 12 h,本文通過(guò)優(yōu)化工藝,收率提高到 95%,反應(yīng)時(shí)間縮短到 4 h。反應(yīng)方程式如下：

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 試劑

六氯環(huán)戊二烯,江蘇安邦電化有限公司 (純度＞99%);1,5-環(huán)辛二烯,德國(guó)德固賽公司 (純度 ＞99%);二甲苯,工業(yè)品。

2.2 實(shí)驗(yàn)操作

在裝有回流冷凝管、電動(dòng)攪拌器、恒壓漏斗、溫度計(jì)的 250 mL的四口燒瓶中,加入二甲苯 50 mL,加入 150 g六氯環(huán)戊二烯,開(kāi)啟冷水,攪拌,加熱至140℃,開(kāi)始滴加環(huán)辛二烯 27 g,在 2 h內(nèi)滴完。滴完后升溫至 160～170℃,保溫反應(yīng) 4 h,結(jié)束反應(yīng),降溫,抽濾,用二甲苯洗滌固體,烘干,得白色粉末狀得克隆 156 g,收率 95.0%。

3 結(jié)果與討論

3.1 原料配比對(duì)收率的影響

六氯環(huán)戊二烯 (HEX)與環(huán)辛二烯 (DOP)的物質(zhì)的量理論比為 2∶1,改變六氯環(huán)戊二烯用量,分別試驗(yàn)了不同的投料比,結(jié)果見(jiàn)表 1。實(shí)驗(yàn)表明,六氯環(huán)戊二烯過(guò)量收率高,但當(dāng)六氯環(huán)戊二烯與環(huán)辛二烯投料比達(dá)到 2.1∶1時(shí),再增加六氯環(huán)戊二烯的量對(duì)收率影響不大,所以選擇投料比為 2.1∶1。

表 1 投料配比對(duì)收率的影響

3.2 反應(yīng)溫度對(duì)收率的影響

這個(gè)反應(yīng)前期是放熱反應(yīng),后期是吸熱反應(yīng),表2為不同溫度條件下的收率。

表 2 反應(yīng)溫度對(duì)收率的影響

由表 2看出,溫度對(duì)收率影響非常大,不僅影響收率,也決定反應(yīng)速度。溫度低反應(yīng)速度慢,反應(yīng)不完全,所以收率低,選擇 160～170℃較好。

3.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)收率的影響

表 3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)收率的影響

表 3表明,反應(yīng)時(shí)間控制 4 h合適,時(shí)間太短反應(yīng)不完全,收率低。

4 應(yīng)用

得克隆已在 PBT、H IPS、ABS、PP、TPU等材料加工中獲得應(yīng)用,由于尼龍 66的加工溫度較高,對(duì)阻燃劑的應(yīng)用性能要求高,表 4是用得克隆的尼龍 66的加工配方。

表4 尼龍66用得克隆阻燃配方 %

由表 4可以看出,在 0.4 mm的厚度下得克隆的阻燃級(jí)別達(dá)到 UL94V-0級(jí),并且保持了材料優(yōu)良的綜合性能。加工過(guò)程中添加少量的潤(rùn)滑劑或穩(wěn)定劑可獲得更優(yōu)結(jié)果。

5 結(jié)論

用二甲苯作溶劑,六氯環(huán)戊二烯與環(huán)辛二烯量比 2.1∶1,反應(yīng)溫度 160～170℃,反應(yīng)時(shí)間 4 h,收率達(dá)到 95.0%,質(zhì)量達(dá)到國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品水平;該產(chǎn)品已在江蘇安邦電化有限公司國(guó)產(chǎn)化,并出口歐美。

TQ231

：A

：1003-3467(2010)14-0016-02

2010-06-21

陳燦銀(1967-),男,工程師,從事新產(chǎn)品的研究與開(kāi)發(fā),電話：(0517)83556308。