龔固 孫成庭

摘要：青銅器文物在鑄造完成后，隨著時(shí)間和環(huán)境的改變會(huì)出現(xiàn)不同程度的病害，長期埋藏在土壤中存在有害銹，表面附著硬結(jié)物、層狀堆積，且受到外力作用影響，容易發(fā)生變形、斷裂、缺失等病害。文章以春秋時(shí)期重環(huán)紋三足青銅匜修復(fù)為例，圍繞青銅匜病害進(jìn)行調(diào)查、檢測、分析、修復(fù)等方面的探討，并運(yùn)用現(xiàn)代物理、化學(xué)定性分析方法了解和掌握病害及其相關(guān)信息，為解決文物病害提供有針對性的方法依據(jù)。

關(guān)鍵詞：出土青銅器；館藏文物；修復(fù)

現(xiàn)有館藏青銅器數(shù)量龐大，它們多數(shù)為出土文物，由于金屬材質(zhì)本身的特性，長期埋藏在土壤中金屬電化學(xué)流失、礦化嚴(yán)重。還有受外力作用影響，器物容易出現(xiàn)變形、斷裂、缺失等情況，主要是因地震引起棺槨坍塌、盜墓騷擾等原因?qū)е碌?。加之出土后環(huán)境改變，大多數(shù)博物館受技術(shù)、經(jīng)費(fèi)等因素限制，無法及時(shí)進(jìn)行技術(shù)保護(hù)處理，因而器物出現(xiàn)了不同程度的病害。本文以春秋時(shí)期重環(huán)紋三足青銅匜修復(fù)為例，按照WW/T30686-2014《館藏青銅質(zhì)和鐵質(zhì)文物病害與圖示》的要求開展病害調(diào)查，發(fā)現(xiàn)主要病害有缺失、變形、表面硬結(jié)物、層狀堆積等。在此基礎(chǔ)上對青銅器進(jìn)行修復(fù)，以更好地保護(hù)中華民族的珍貴文物。

一、青銅匜的基本信息及其價(jià)值研究

（一）基本信息

春秋時(shí)期重環(huán)紋三足青銅匜（圖1）為灌云縣博物館館藏文物，年代為西周至春秋早期。這件匜通長38.3、通寬21.3、通高18.7厘米，重3175克?？诔蕶E圓形微上揚(yáng)，弧腹，圓底近平，下承三細(xì)長蹄足，口沿飾一周重環(huán)紋，燕尾環(huán)形紋鋬。

“奉匜沃盥”是古代祭祀典禮之前的重要儀式，也稱“沃盥之禮”。“沃”即澆水，“盥”即洗手，“匜”指注水盥手之器，相當(dāng)于瓢或舀水器。匜一般前有流、后有鋬，為防止放置時(shí)傾倒，底部常鑄有三足或四足。

（二）價(jià)值研究

這件青銅匜造型紋飾精美、鑄造工藝精湛，為研究春秋時(shí)期的審美觀念和裝飾藝術(shù)等提供了珍貴的實(shí)物資料，并為揭示其所處時(shí)代的社會(huì)、歷史背景發(fā)揮了重要作用。因此，對因缺失、變形、表面硬結(jié)物、層狀堆積而病變的青銅匜進(jìn)行科學(xué)修復(fù)具有重要價(jià)值：一方面，通過對青銅匜的保護(hù)修復(fù)，使其病害得以消除或控制，有利于保護(hù)國家珍貴的文物；另一方面，以青銅匜的保護(hù)修復(fù)為契機(jī)，有助于運(yùn)用現(xiàn)代物理、化學(xué)定性分析方法了解和掌握文物病害及其相關(guān)信息，為解決其他文物病害修復(fù)提供針對性方法，進(jìn)而對其他文物的保護(hù)修復(fù)起到具有指導(dǎo)意義的作用。除此之外，通過青銅匜病變的分析和保護(hù)修復(fù)，為優(yōu)化、改善青銅匜相關(guān)文物的保管、日常陳列物的環(huán)境起到重要作用。

二、修復(fù)方案設(shè)計(jì)依據(jù)及思路

（一）病害調(diào)查

按照WW/T30686-2014《館藏青銅質(zhì)和鐵質(zhì)文物病害與圖示》的要求，對這件春秋時(shí)期重環(huán)紋三足青銅匜進(jìn)行直觀病害調(diào)查，發(fā)現(xiàn)其主要病害包括缺失、變形、表面硬結(jié)物、層狀堆積等。

（二）檢測分析

1.X射線衍射分析（XRD）

檢測儀器：荷蘭帕納科公司多功能粉末衍射儀X-Pert PRO。

測試條件：電壓40Kv，電流40mA，測試衍射角范圍5°—90°。

檢測方法：將待測樣品研磨至粉末狀，置于樣品池中。儀器測試完畢后，把衍射得到的圖譜與衍射卡片中的標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比對，確定樣品的組分結(jié)構(gòu)。

檢測結(jié)果如下：

⑴1號(hào)樣鮮綠色銹蝕物

經(jīng)XRD檢測，1號(hào)樣鮮綠色銹蝕物的主要成分為堿式氯化銅和氧化亞銅。堿式氯化銅是鮮綠色含氯銹蝕物，為有害銹主要成分，需要對含氯銹蝕物的文物進(jìn)行脫氯處理。氧化亞銅為紅色，在干燥空氣中穩(wěn)定，但在濕潤空氣中會(huì)慢慢氧化，生成黑色氧化銅。氧化亞銅不溶于水，極易溶解于堿性水溶液。

⑵2號(hào)樣鮮綠色銹蝕物

經(jīng)XRD檢測，2號(hào)樣鮮綠色銹蝕物的主要成分為堿式氯化銅。堿式氯化銅是鮮綠色含氯銹蝕物，為有害銹主要成分，需要對含氯銹蝕物的文物進(jìn)行脫氯處理。

⑶3號(hào)樣藍(lán)色銹蝕物

經(jīng)XRD檢測，3號(hào)樣藍(lán)色銹蝕物的主要成分為藍(lán)銅礦（石青），俗稱孔雀藍(lán)。藍(lán)銅礦銹蝕的存在是該文物的標(biāo)志性特征，它對文物的制造工藝、制造地域、制造年份的研究具有指導(dǎo)性意義。作為一項(xiàng)重要的研究依據(jù)，藍(lán)銅礦銹蝕需予以保留。

⑷4號(hào)樣白色硬結(jié)物

經(jīng)XRD檢測，4號(hào)樣白色硬結(jié)物的主要成分為碳酸鈣。碳酸鈣是常見的青銅器鈣化物，碳酸鈣的覆蓋會(huì)掩蓋文物本體風(fēng)貌及其精美的紋飾或文字，故對青銅器表面影響整體風(fēng)貌的碳酸鈣予以去除。

2.微觀形貌觀察

通過對青銅器表面微觀形貌的觀察，發(fā)現(xiàn)其表面比較酥松，有較多的銹蝕物和鈣化物晶體存在，并且銹蝕物顏色呈多樣化，說明銹蝕物的成分不同。

3.Cl-滴定實(shí)驗(yàn)

針對長有粉狀銹的部位進(jìn)行取樣，提取粉狀銹浸泡溶液，采用硝酸銀滴定法，定性檢測溶液中是否含氯，即器物表面淺綠色銹蝕物是否含氯。

實(shí)驗(yàn)步驟：

⑴配置0.1mol/LAgNO3溶液。

⑵檢測前取樣，使用滴管吸取過濾樣品溶液注入玻璃試管內(nèi)。

⑶向溶液中逐滴滴加AgNO3溶液觀察現(xiàn)象。

結(jié)果分析：

試驗(yàn)結(jié)果顯示：浸泡器物的溶液中出現(xiàn)白色絮狀沉淀，表明器物中含有大量Cl-，有害銹病害嚴(yán)重。

總之，結(jié)合現(xiàn)代物理和化學(xué)定性方法對春秋時(shí)期重環(huán)紋三足青銅匜進(jìn)行修復(fù)，主要思路為：在文物保護(hù)修復(fù)前使用顯微相機(jī)觀察文物表面，提取文物表面銅銹和鈣化物進(jìn)行 X射線衍射分析（XRD），然后使用硝酸銀滴定法對文物的綠色銹蝕物進(jìn)行定性分析，進(jìn)而對隨后的文物脫氯工作和修復(fù)路線提供依據(jù)。

三、主要修復(fù)過程

對青銅匜的修復(fù)主要分為表面清洗、清除（除銹、除鈣化物）、除氯、矯形、焊接、緩蝕、補(bǔ)配、做色以及表面封護(hù)九個(gè)步驟。

1.表面清洗

對青銅匜表面附著的沉積物、浮土、銅銹等殘留進(jìn)行去除，先采用去離子水進(jìn)行浸泡，使其沉積物、銅銹等表面附著物疏松，再用稍硬的毛刷進(jìn)行刷洗。

2.清除（除銹、除鈣化物）

青銅匜表面如被堿式碳酸銅、氧化銅、氧化亞銅、碳酸鈣等相對穩(wěn)定的銹蝕物和鈣化物掩蓋，會(huì)影響文物的本體風(fēng)貌，也會(huì)遮擋文物精美的紋飾和文字，均需予以去除。具體操作步驟如下：

⑴使用手持迷你電磨機(jī)除去器物表面大面積的銹蝕物和鈣化物，磨頭應(yīng)選用材質(zhì)較軟的，這樣可以保證器物表面不會(huì)被劃傷。

⑵堅(jiān)硬或難以去除的部位，使用超聲波潔牙機(jī)，利用震動(dòng)的方法將銹蝕物和鈣化物去除。

3.除氯

器物含有氯化物的粉狀銹前期呈點(diǎn)狀，在適宜的條件環(huán)境下會(huì)向四周及向內(nèi)蔓延腐蝕，呈現(xiàn)出彌散狀。器物表面附著或凸起的有害氯化物，可采用化學(xué)和機(jī)械相結(jié)合的方法去除氯化物。

銹蝕呈孔坑處的器物表面，可采用機(jī)械打磨的方式，將表面的氯化物去除，再將打磨后的器物放置在倍半碳酸鈉溶液中浸泡，并多次更換浸泡液，使用硝酸銀滴定的方法觀察浸泡液中的氯離子濃度，直至滴定無白色沉淀產(chǎn)生，除氯結(jié)束。

難以去除的氯化物，可使用超聲波、加熱等方法加速氯離子析出。器物表面深層的氯化物或化學(xué)品浸泡難以去除的，可采用鋅粉置換或氧化銀封堵的方法除氯。鋅粉置換是將鋅粉與乙醇調(diào)成糊狀填充到孔洞處或敷于文物表面，一段時(shí)間后會(huì)有白色膠狀物質(zhì)堿式氯化鋅出現(xiàn)，及時(shí)去除直至不再出現(xiàn)白色膠狀物質(zhì)為止。氧化銀封堵主要針對孔洞狀點(diǎn)腐蝕，壓實(shí)封堵使有害銹無法接觸到氧氣和水分，從而阻止有害銹的發(fā)展蔓延。

由于有害銹腐蝕嚴(yán)重、脫氯時(shí)間長，在脫氯過程中采用Cl-滴定檢測判斷脫氯效果，直至檢測不到白色沉淀物為止。

4.矯形

器物口沿變形、扭曲，為恢復(fù)器物原狀，必須對器物變形處進(jìn)行矯形。因變形器物的胎體較為脆弱，在矯形過程中不可一次到位，要充分利用矯形工具，循序漸進(jìn)，慢慢使變形器物恢復(fù)原貌。

5.焊接

流口缺失部位，根據(jù)器物斷口處的特點(diǎn)，采用去過應(yīng)力適當(dāng)厚度及大小紫銅皮進(jìn)行錫焊焊接。焊接后使用去離子水進(jìn)行浸泡，清洗去除助焊劑殘留，再用干燥箱加溫使水分揮發(fā)。

6.緩蝕

緩蝕可以抑制器物金屬表面腐蝕。在青銅文物保護(hù)中，BTA是目前最普遍使用的緩蝕劑。溶于無水乙醇溶液，濃度配置為3%。采用減壓滲透浸泡的方法，如果器型較大也可采用涂刷的方式。緩蝕后器物表面顏色略深。

7.補(bǔ)配

之前焊接流口缺失銅皮，用速成鋼銅膠進(jìn)行補(bǔ)配塑形，對于有紋飾的殘缺部， 鏨刻紋飾補(bǔ)配。

8.做色

做色采用礦物質(zhì)顏料，結(jié)合傳統(tǒng)修復(fù)工藝的撥、挑、抹、繪、拍拓、噴筆法等做色方法。為更好地展示文物完整性，一般對修復(fù)、補(bǔ)配和加固的部分進(jìn)行做色。這件青銅匜口沿殘缺，經(jīng)過精心操作進(jìn)行整體復(fù)原后，要對補(bǔ)配部位進(jìn)行做色，也就是采用物理或化學(xué)方法，使用各種顏料涂在補(bǔ)配部位，使之表現(xiàn)出與整體協(xié)調(diào)的效果。

9.表面封護(hù)

青銅匜的銹蝕通過科學(xué)技術(shù)保護(hù)后，器物表面需要進(jìn)行防腐保護(hù)封護(hù)。封護(hù)劑使用B-72，溶于丙酮溶液，濃度配置3%，涂刷于器物表面，使表面形成附著力強(qiáng)的封護(hù)薄膜。

四、結(jié)語

此次對春秋時(shí)期重環(huán)紋三足青銅匜開展保護(hù)和修復(fù)（圖2），X射線衍射分析（XRD）用于青銅匜表面銹蝕產(chǎn)物分析，根據(jù)銹蝕的粉末晶體衍射峰判斷銹蝕產(chǎn)物的危害性，為銹蝕產(chǎn)物的去除或保留提供依據(jù)。對有害銹脫氯效果的判斷，采用硝酸銀溶液滴定的方法，通過顯微觀察器物表面的銹蝕物和鈣化物的附著情況，為后期處理提供幫助。通過科學(xué)的文物保護(hù)技術(shù)和修復(fù)理念，采取傳統(tǒng)的青銅錫焊技藝。在修復(fù)設(shè)計(jì)過程中，尤其注意對銅銹干預(yù)程度的把控，旨在為館藏青銅器修復(fù)理念引入當(dāng)代思考。

（灌云縣博物館在本次修復(fù)過程中做了大量配合工作，在此謹(jǐn)表謝意）

參考文獻(xiàn)：

[1]GB/T 30686-2014，館藏青銅質(zhì)和鐵質(zhì)文物病害與圖示[S].

[2]魏增福，周永言，張萬友.能量色散X射線熒光分析法在垢和腐蝕產(chǎn)物分析中的應(yīng)用[J].廣東電力，2005（07）：50-54.

[3]鐘家讓.出土青銅器的銹蝕因素及其防護(hù)研究[J].山西大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2004（01）：44-47.

[4]周劍虹，劉成，何朝暉.出土青銅器是否帶有原生“粉狀銹”的探討[J].文物保護(hù)與考古科學(xué)，2006（02）：51-56.

[5]葉舒然.安徽江淮地區(qū)春秋青銅器發(fā)現(xiàn)與研究略論[D].安徽大學(xué)，2012.

作者簡介：

龔固（1981—），男，漢族，江蘇揚(yáng)州人。大學(xué)本科，助理館員，研究方向：文物鑒定與文化遺產(chǎn)。

孫成庭（1993—），男，漢族，江蘇連云港人。大學(xué)本科，助理館員，研究方向：藝術(shù)管理。