劉璇 張強(qiáng) 李有倉

摘 要：為了推動(dòng)我國鐵尾礦綜合利用工作、有效緩解因尾礦堆存而引發(fā)的系列問題，從我國鐵尾礦特性、大宗利用技術(shù)途徑和高值化利用技術(shù)途徑三個(gè)方面詳細(xì)闡述了目前我國鐵尾礦常見的綜合利用途徑。綜合分析發(fā)現(xiàn)，有價(jià)元素和礦物回收存在低品位、難選別的鐵尾礦回收效率有待提高的問題。水泥基材料和充填材料制備技術(shù)缺乏相應(yīng)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和法律法規(guī)。高值化利用技術(shù)還需進(jìn)一步的理論研究和試驗(yàn)驗(yàn)證以便早日實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。進(jìn)一步探討了鐵尾礦利用未來發(fā)展展望并提出鼓勵(lì)加強(qiáng)技術(shù)創(chuàng)新與研究、完善法規(guī)政策及標(biāo)準(zhǔn)體系、探索多元化利用新途徑、加大研發(fā)和推廣資金支持力度等建議。

關(guān)鍵詞：鐵尾礦；綜合利用；水泥基材料；復(fù)合改良劑

中圖分類號：TD981 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A? 文章編號：1674-0033（2024）02-0051-08

引用格式：劉璇，張強(qiáng)，李有倉.我國鐵尾礦綜合利用途徑的研究進(jìn)展[J].商洛學(xué)院學(xué)報(bào)，2024，38（2）：51-58.

Research Progress of Comprehensive Utilization of Iron Tailings in China

LIU Xuan1，2， ZHANG Qiang2， LI You-cang2

（1.College of Chemical Engineering and Modern Materials / Shaanxi Key Laboratory of Comprehensive Utilization of Tailings Resources / Shaanxi Engineering Research Center for Mineral Resources Clean & Efficient Conversion and New Materials， Shangluo University， Shangluo? 726000， Shaanxi; 2.Engineering Technology Research Center for Efficient Utilization of Metallurgical Mine Tailings （Shaanxi Daxigou Mining Co.， LTD.）， Shangluo? 726000， Shaanxi）

Abstract： In order to promote the comprehensive utilization of iron tailings in China and effectively alleviate a series of problems caused by tailings storage， an elaborate description of the common comprehensive utilization approaches of iron tailings in China is provided from three following aspects： characteristics of iron tailings， staple utilization techniques， and high-value utilization techniques. Through comprehensive analysis， it is found that there are challenges related to low recovery efficiency for valuable elements and minerals due to low quality and difficulties in separation. Moreover， there is a lack of corresponding product standards and laws for the preparation techniques of cement-based materials and filling material. In addition， further theoretical research and experimental verification are required for high-value utilization technologies for industrial production. Finally， this paper discusses the developing prospects of iron tailing utilization and proposes some suggestions， that is， encouraging technological innovation and research， improving regulatory policies and standard systems， exploring new approaches for utilization， and increasing research funding for R&D and promotion.

Key words：? Iron tailings; comprehensive utilization; cement-based materials; compound improvers

在生態(tài)文明建設(shè)不斷深化的背景下，我國正在統(tǒng)籌推進(jìn)“雙碳”戰(zhàn)略，并致力于構(gòu)建“無廢城市”，深入踐行“兩山”理論，追求綠色發(fā)展和生態(tài)文明的和諧統(tǒng)一[1-2]。在這一宏觀背景下，我國尾礦綜合利用產(chǎn)業(yè)取得顯著進(jìn)展，并逐步向多途徑、高附加值的綜合利用模式轉(zhuǎn)變，這不僅是對緊迫的環(huán)境治理任務(wù)的積極響應(yīng)，更是對生態(tài)文明建設(shè)、“雙碳”目標(biāo)、“無廢城市”建設(shè)、“兩山”理論踐行的具體實(shí)踐。鐵尾礦作為我國尾礦的主要組成部分，2021年占全國尾礦總產(chǎn)量的41.5%[3]，是我國存量最多的大宗工業(yè)固廢，鐵尾礦的大宗化、資源化利用已成為關(guān)注的焦點(diǎn)問題。鐵尾礦主要由金屬礦物和非金屬礦物組成，具有粒度細(xì)、類型多、堆量大等特點(diǎn)[4-5]。2012年我國鐵尾礦的綜合利用率只有7%左右[6]，未經(jīng)利用的鐵尾礦只能利用地形在山溝修筑壩式尾礦庫進(jìn)行堆存，不僅人力、物力、財(cái)力消耗量巨大，而且在占用大量土地資源的同時(shí)，還造成了土地污染并嚴(yán)重威脅著庫區(qū)生態(tài)環(huán)境和下游人身財(cái)產(chǎn)安全[7-11]。因此，探索鐵尾礦的高效、大宗、環(huán)保的綜合利用途徑已成為我國鐵礦企業(yè)和礦山行業(yè)的迫切需求。

近年來，我國相繼出臺(tái)了一系列政策法規(guī)，如《尾礦污染環(huán)境防治管理辦法》《“十四五”原材料工業(yè)發(fā)展規(guī)劃》和《“十四五”循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展規(guī)劃》等，這些政策有效推動(dòng)了尾礦綜合利用率的提升，2022年鐵尾礦的綜合利用率達(dá)到33%[12]，但現(xiàn)有尾礦堆存量依然龐大，實(shí)現(xiàn)其低成本、無害化及高附加值利用仍是當(dāng)前面臨的挑戰(zhàn)。因此，本文全面分析了我國鐵尾礦的特性，從大宗化利用和高值化利用兩個(gè)方面對現(xiàn)有的鐵尾礦綜合利用途徑進(jìn)行梳理，并通過深入探討鐵尾礦綜合利用過程中的難點(diǎn)，為鐵尾礦及其他尾礦的大宗化、高值化利用提供有益的借鑒。

1? 我國鐵尾礦特性

我國的鐵尾礦因鐵礦種類、產(chǎn)地和選礦方式的不同，種類繁多、產(chǎn)量巨大且化學(xué)成分比較復(fù)雜，隨著鐵精粉價(jià)格的升高和選礦技術(shù)的提升，鐵礦石可選品位不斷降低，最終導(dǎo)致鐵尾礦中的可回收元素越來越少且粒徑越來越細(xì)。我國鐵尾礦根據(jù)其特點(diǎn)可分為五大類[13-15]：第一類高硅型鐵尾礦：占地面積最大，主要分布于鞍鋼齊大山、本鋼南芬、陜鋼大西溝、冀東司家營等地，平均粒度為0.04～0.2 mm，礦物組成以石英、長石等硅酸鹽礦物相為主[13，16-19]。第二類高鋁型鐵尾礦：產(chǎn)生量較少，主要分布于長江中下游的寧羌地區(qū)，-0.074 mm粒級含量約30%～60%，礦物相以長石、綠泥石、云母和黃鐵礦等為主[20-22]。第三類高鈣鎂型鐵尾礦：主要分布于在冀南—邯邢地區(qū)、承德地區(qū)，-0.074 mm粒級含量約50%～70%，主要礦物組成以長石、白云石、閃石、方解石、黃鐵礦等為主[9，23，24]。第四類低鈣鎂鋁硅型鐵尾礦：主要分布于甘肅地區(qū)及內(nèi)蒙西部地區(qū)，-0.074 mm粒級含量約占73.2%，主要礦物組成以橄欖石、重晶石和碧玉等為主[25]。第五類多金屬類鐵尾礦：主要分布在我國西南的攀西地區(qū)、內(nèi)蒙古包頭地區(qū)和長江中下游武鋼地區(qū)等地[26]，-0.074 mm粒級含量約占73.0%左右，除富含有色金屬外，還含一定量的稀有金屬、貴金屬及稀散元素[14，27]。這五類鐵尾礦除了主要礦物組成為石英、赤（褐）鐵礦、白云石、長石以外，其他礦物（如：重晶石、透輝石、角閃石、綠泥石等）的含量各不相等。我國部分地區(qū)鐵尾礦主要成分見表1。

由表1可知，不同地區(qū)鐵尾礦的成分存在較大差異，因此其資源化利用的途徑也存在較大差異。不同類型、地區(qū)的鐵尾礦具有多種資源化利用的途徑，但如鞍鋼齊大山、北京密云地區(qū)、陜鋼大西溝等鐵尾礦因其硅、鐵、鋁含量相對較高，與膠凝材料的主要組成基本一致，決定其適合用于建材制備領(lǐng)域[28-29]，但受制于活性過低而需進(jìn)行活性激發(fā)。河北西石門、陜西丹鳳、白云鄂博等鐵尾礦因富含Ca、Mg、Al，很難用于制備土壤改良劑和礦山修復(fù)劑等材料。含稀土螢石鐵尾礦更適合回收稀土、錳、鋇等有價(jià)金屬元素。因此，只有在對不同類型、地區(qū)鐵尾礦特性充分認(rèn)識的基礎(chǔ)上，才能實(shí)現(xiàn)“一庫一方”，選擇最合適的資源化利用途徑，開展二次資源再利用，從而實(shí)現(xiàn)鐵尾礦的大宗化高效綜合利用，助力鐵礦選礦產(chǎn)業(yè)蓬勃發(fā)展。

2? 我國鐵尾礦大宗利用技術(shù)途徑

我國鐵尾礦的顆粒粒徑極細(xì)、形態(tài)不規(guī)則、礦物組分活性過低等因素是制約其大宗化利用的主要問題。目前，我國能實(shí)現(xiàn)鐵尾礦大宗化利用的技術(shù)途徑主要包括：回收有價(jià)元素和礦物、制備水泥基材料、充填礦山采空區(qū)、制備復(fù)合改良劑等。其中回收有價(jià)元素和礦物是尾礦作為二次資源再次利用，回收后的鐵尾礦更易于直接資源化利用。水泥基材料制備和礦山采空區(qū)充填是鐵尾礦最主要的大宗化高效綜合利用途徑。制備復(fù)合改良劑用于礦山庫區(qū)生態(tài)修復(fù)和高標(biāo)準(zhǔn)耕地改良是實(shí)現(xiàn)鐵尾礦大宗化利用的另一有力途徑。

2.1 回收有價(jià)元素和礦物

我國鐵礦資源多為共伴生礦，且不同地區(qū)鐵尾礦伴生的有價(jià)元素和礦物組成區(qū)別較大，尤其從多金屬類鐵尾礦中提取有價(jià)元素和礦物是實(shí)現(xiàn)鐵礦石價(jià)值最大化的有效途徑，且該過程中的組分提純有利于后續(xù)的直接利用。20世紀(jì)60年代，國外就開始研究鐵尾礦鐵元素的富集與其他有價(jià)元素的回收[30]，我國對鐵尾礦有價(jià)元素回收也進(jìn)行了大量研究[31]，如，鐵尾礦中含銅礦物[32]、稀土和螢石[33]的綜合回收工藝流程。

孔德翠等[32]以CaO為抑制劑、Z-200為捕收劑、2#油為起泡劑，通過“1粗1精1掃”浮選實(shí)現(xiàn)了陜西某鐵尾礦中Cu的富集和Cu、Co的分離。王麗明等[33]采用“稀土浮選—螢石預(yù)選—螢石精選—強(qiáng)磁選”的工藝綜合回收白云鄂博某選廠鐵尾礦中的稀土和螢石，最終獲得品位為50.54%、回收率為92.32%的稀土精礦和品位為95.51%、回收率為50.98%的螢石精礦。王奉水等[34]從新疆某鐵尾礦中通過浮選獲得的鈷回收率為90.24%、硫回收率為96.91%，并通過磁選從浮選尾礦中回收獲得的鐵精礦品位為60%以上。王洪彬等[35]在分析攀枝花白馬選鐵尾礦特性的基礎(chǔ)上，采用“強(qiáng)磁-重選-強(qiáng)磁-浮選”工藝流程高效、經(jīng)濟(jì)地回收尾礦中的鈦鐵礦。許俊山等[36]通過浮選沃爾特礦業(yè)選鐵尾礦得到精礦品位為52.00%、回收率為56.05%的稀土精礦。張作金等[37]采用磁浮聯(lián)合流程實(shí)現(xiàn)了承德某釩鈦磁鐵礦中Fe、Cu、P的綜合回收。汪洋等[38]以氧化石蠟皂+油酸鈉組合捕收劑，Na2CO3為pH值調(diào)整劑，水玻璃為抑制劑，采用“3粗3精1掃+中礦順序返回”工藝從云南某鈣硅質(zhì)鐵尾礦中得到回收率為61.46%、品位為28.32%的磷精礦。黃濤等[39]用鹽酸從強(qiáng)磁鐵尾礦中浸出鐵，其浸出率可達(dá)94.37%，酸浸渣主要成分為石英與重晶石。以上文獻(xiàn)研究結(jié)果與表1說明鐵尾礦中除了存在選剩的鐵元素外仍含有許多其他有價(jià)元素、礦物，該類有價(jià)組分的綜合回收工藝主要根據(jù)有價(jià)組分的種類、含量等特征來進(jìn)行設(shè)計(jì)，但從大宗化高效利用和消納鐵尾礦的數(shù)量角度來看，綜合回收有價(jià)組分的鐵尾礦數(shù)量有限。此外，再選回收的工藝要求更加精細(xì)，難度和成本均較高，且回收后還會(huì)再次排放尾礦。因此，除了稀、貴金屬綜合回收和有害元素去除外，鐵尾礦再選回收不是其綜合利用的最佳途徑。

2.2 制備水泥基材料

鐵尾礦的化學(xué)組成與膠凝材料的主要組成基本一致，因此可大量用于水泥基材料制備領(lǐng)域，也是大宗化消納鐵尾礦的重要途徑之一。

2.2.1煅燒水泥熟料

鐵尾礦因其含有部分Fe元素而可以替代鐵粉作為水泥熟料生產(chǎn)的鐵調(diào)節(jié)劑，同時(shí)尾礦中的Si、Al等成分可以降低水泥熟料燒結(jié)過程中堿性成分的作用，能有效降低水泥的煅燒溫度和成本[40-42]。劉東旭等[40]研究用鐵尾礦替代鐵粉配料燒制水泥熟料時(shí)發(fā)現(xiàn)，鐵尾礦替代使熟料燒成標(biāo)煤耗降低1.7 kg/t熟料、原料成本降低1.31元/t。余春剛等[41]研究發(fā)現(xiàn)，用梅山鐵尾礦代替鐵粉燒制水泥熟料可降低燒成溫度約30 ℃且燒成的熟料性能優(yōu)于鐵粉配料燒成的熟料。鄭永超等[42]制備鐵尾礦貝利特硫鋁酸鹽水泥，得到28 d 抗壓強(qiáng)度達(dá) 52.5 MPa且符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)質(zhì)水泥。王宏霞等[43]研究表明，鐵尾礦對生料的易燒性影響不明顯，但有助于熟料礦相發(fā)育并提高水泥熟料的水化活性。羅力等[44]分析鐵尾礦硅酸鹽水泥熟料的燒成過程和水化產(chǎn)物發(fā)現(xiàn)，熟料在1 350 ℃液相燒結(jié)且主要礦相為C3S、C2S、C3A和C4AF，與硅酸鹽水泥熟料的特征礦物一致，水泥凈漿3 d水化產(chǎn)物為AFt、Ca（OH）2和C-S-H 凝膠，且C-S-H的形態(tài)隨著水化反應(yīng)的進(jìn)行而發(fā)生改變。楊飛等[45]研究承德地區(qū)的釩鈦磁鐵礦尾礦發(fā)現(xiàn)，制備的水泥熟料的主要礦物為C3S、C2S、C3A、C4AF及玻璃相，且制備的熟料與5%石膏復(fù)合，可得到性能優(yōu)于GB 175—2007中42.5R等級的普通硅酸鹽水泥。綜上所述，鐵尾礦所含的部分Fe元素可以作為水泥熟料生產(chǎn)的鐵調(diào)節(jié)劑，且所含的Si、Al等成分可降低水泥熟料燒結(jié)過程中堿性成分的作用，從而有效降低水泥的煅燒溫度和成本。但是受制于鐵尾礦在水泥原料中摻量的局限性和鐵元素比例失衡等問題，鐵尾礦燒制水泥熟料的研究并未成為熱點(diǎn)。

2.2.2制備摻和料混凝土

鐵尾礦中富含的Si、Fe、Al、Ca等元素含量相對較高，從化學(xué)成分分析其具有潛在的火山灰活性，經(jīng)活性激發(fā)后可大量地用于摻和料混凝土中。鐵尾礦經(jīng)活化改性后火山灰活性指數(shù)（PAI值）為0.68，符合GB/T2847-2005《用于水泥中的火山灰質(zhì)混合材料》的相關(guān)指標(biāo)要求，鐵尾礦摻入能改善體系的膠凝性能并改變水泥體系的堿度及水化產(chǎn)物的孔結(jié)構(gòu)[46]。Cheng等[47]研究發(fā)現(xiàn)，鐵尾礦經(jīng)機(jī)械活化后具有火山灰活性，但活性不高。王安嶺等[48]研究鐵尾礦粉作混凝土摻和料的活性發(fā)現(xiàn)，不同齡期的膠砂活性指數(shù)隨著鐵尾礦粉比表面積的提高有所提高，但總體活性偏低。劉璇等[9，18]研究發(fā)現(xiàn)，機(jī)械力活化效果會(huì)隨時(shí)間過長達(dá)到球磨極限時(shí)因弱團(tuán)聚現(xiàn)象的出現(xiàn)而降低后，嘗試用多種方式復(fù)合活化對鐵尾礦進(jìn)行激發(fā)，用機(jī)械-熱-化學(xué)協(xié)同活化工藝使得矽卡巖型鐵尾礦的PAI值從0.45增加到0.75。樸春愛等[49]研究發(fā)現(xiàn)，用二水石膏為活化劑，研究化學(xué)-機(jī)械耦合激發(fā)鐵尾礦粉活性，該過程會(huì)增加無序物質(zhì)且活化后的尾礦粉會(huì)促進(jìn)水泥鋁相的二次水化，顯著提高體系的膠凝活性。李萌等[50]研究表明，添加助磨劑機(jī)械力化學(xué)粉磨的尾礦活性指數(shù)均高于單獨(dú)機(jī)械力粉磨，采用摻0.7%脫硫石膏的尾礦粉濕磨3 h的方法活性指數(shù)高達(dá)91.72%。鐵尾礦火山灰反應(yīng)活性的提高為其在礦物摻和料、混凝土、膠凝材料等方面的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。崔孝煒等[51]利用鐵尾礦為摻和料制備混凝土研究發(fā)現(xiàn)，機(jī)械力活化100 min的鐵尾礦摻量為30%時(shí)制備的膠砂試樣28 d抗壓強(qiáng)度為28.55 MPa，膠凝材料體系中存在著多固廢的協(xié)同水化反應(yīng)，促進(jìn)體系強(qiáng)度不斷增加。普少昌等[52]研究磨細(xì)鐵尾礦粉取代粉煤灰制備混凝土的抗壓強(qiáng)度和耐久性發(fā)現(xiàn)，磨細(xì)鐵尾礦粉能與水泥和粉煤灰形成良好的顆粒級配，使混凝土結(jié)構(gòu)更緊密，適量鐵尾礦粉的摻入可提高混凝土抗硫酸鹽侵蝕能力，水泥50%、鐵尾礦15%、粉煤灰35%配制的混凝土力學(xué)性能及耐久性最優(yōu)。張延年等[53]研究鐵尾礦基多元礦物摻和料耦合水化機(jī)理發(fā)現(xiàn)，在水化反應(yīng)初期生成的水化硅酸鈣和鈣礬石提供早期強(qiáng)度，水化反應(yīng)中后期體系中的活性Si、Al生成的水化硅酸鈣、水化鋁酸鈣及鈣礬石等與部分殘余顆粒填充體系孔隙，促進(jìn)體系強(qiáng)度增加。綜上所述，鐵尾礦因具有潛在火山灰活性而可用于摻和料混凝土中并能優(yōu)化混凝土顆粒級配、提高混凝土的強(qiáng)度和耐久性。但是未來還應(yīng)進(jìn)一步探索提高鐵尾礦活性、優(yōu)化摻量和使用方式，以實(shí)現(xiàn)其在建筑材料領(lǐng)域的更廣泛應(yīng)用。

2.3 充填礦山采空區(qū)

礦山采空區(qū)的注漿充填是大宗化消耗鐵尾礦的最有效途徑之一，也是洞采采礦業(yè)發(fā)展的必然趨勢。我國在金屬礦山開采領(lǐng)域開發(fā)應(yīng)用了大量的充填案例，以選廠的尾礦、廢石等拌合硅酸鹽水泥、水和添加劑等制備充填材料回填采空區(qū)在保障礦山安全和延長礦山服務(wù)年限方面起著關(guān)鍵作用，但是目前充填采礦技術(shù)仍存在充填成本較高的問題。姜薇等[54]研究細(xì)粒鐵尾礦膠結(jié)充填體性能發(fā)現(xiàn)，當(dāng)灰砂比為1∶5.5、三乙醇胺摻加量為固結(jié)劑的0.05%時(shí)，膠結(jié)體7 d抗壓強(qiáng)度達(dá)到1.65 MPa，且技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)最好，為細(xì)粒鐵尾礦井下充填提供了經(jīng)濟(jì)適用的技術(shù)。張毅等[55]研究鐵尾礦膏體充填濃縮發(fā)現(xiàn)，在給礦濃度20%、絮凝劑用量40 g/t條件下，底流濃度可達(dá)到70%以上，對礦山采用膏體濃密機(jī)進(jìn)行尾礦高濃度濃縮具有指導(dǎo)意義。海龍等[56]研究粉煤灰改良鐵尾礦膏體充填材料發(fā)現(xiàn)，料漿坍落度、試件孔隙率、吸水率等隨著粉煤灰摻量的增加，粉煤灰可以提升膏體充填材料的流動(dòng)性和強(qiáng)度。劉益良等[57]研究纖維增強(qiáng)鐵尾礦砂水泥基充填材料發(fā)現(xiàn)，隨著聚丙烯纖維摻量的增加，充填料漿的流動(dòng)性指標(biāo)呈減小的趨勢，但料漿的流動(dòng)性均大于20 cm，滿足料漿充填的要求；除纖維摻量為0.2%以外，充填料漿的泌水率隨纖維摻量的增加而降低。河鋼集團(tuán)礦業(yè)公司以礦山選礦產(chǎn)生的鋼渣、礦渣、脫硫石膏等固體廢棄物，開發(fā)制備了全固體廢充填膠凝材料，用于充填井下空區(qū)，極大提高了鐵礦充填采礦的經(jīng)濟(jì)效率，為創(chuàng)新綠色礦山建設(shè)提供了有力支撐[58]。綜上所述，鐵尾礦充填洞采礦山采空區(qū)具有較強(qiáng)的現(xiàn)實(shí)意義和廣闊的前景，可保障礦山安全并延長服務(wù)年限，但是對于露天開采的礦山還需尋找其他途徑。

2.4 制備復(fù)合改良劑

鐵尾礦中所含的Si、Al、Ca、Mg、K等元素均是植物生長必不可少的營養(yǎng)元素，經(jīng)磁化處理鐵尾礦可作為磁性肥料促使土壤凝聚化、加快土壤氧化還原反應(yīng)，進(jìn)而促進(jìn)土壤中K和P被農(nóng)作物吸收[59]。同時(shí)，鐵尾礦制備的復(fù)合改良劑廣泛應(yīng)用于鹽堿地、荒漠化草原礦區(qū)廢棄地等堿性土壤的改良，并取得了較好的效果[60-62]。孫希樂等[63]利用鐵尾礦制備土壤調(diào)理劑發(fā)現(xiàn)，由鐵尾礦和白云石混合煅燒獲得的土壤調(diào)理劑呈堿性，對我國南方特別是長江流域的酸性土壤改良具有借鑒意義。此外，鐵尾礦中所含的Fe、Zn、Co、Cu等微量元素是各種產(chǎn)甲烷菌酶系統(tǒng)的主要成分，對土壤中微生物的生長、繁殖至關(guān)重要[64]，鐵的氧化還原可以加快厭氧菌消化[65]?？傮w而言，鐵尾礦在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景，但是鐵尾礦復(fù)合改良劑的推廣應(yīng)用還需要掌握酸堿度、溫度對改良效果的影響情況等資料，以免鐵尾礦使用量過高帶來不利影響。

3? 我國鐵尾礦高值利用技術(shù)途徑

我國鐵尾礦富含Al、Si等成分，與莫來石、基礎(chǔ)玻璃等元素一致，因此鐵尾礦高值化利用技術(shù)以燒制高強(qiáng)度陶粒、制備微晶玻璃為主。其中：高強(qiáng)度陶粒作為輕集料在建筑領(lǐng)域替代粗骨料，在實(shí)現(xiàn)鐵尾礦的高值化利用的同時(shí)也提高了混凝土產(chǎn)品的附加值，而污水處理、園林綠化等方面的利用進(jìn)一步擴(kuò)展了鐵尾礦產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。微晶玻璃因其結(jié)構(gòu)致密、強(qiáng)度超高、耐磨耐熱等特點(diǎn)是鐵尾礦高值化利用的另一途徑。

3.1 燒制高強(qiáng)陶粒

鐵尾礦富含Al、Si等成分決定了其在一定溫度下可形成高強(qiáng)度耐火莫來石相，因此隨著國家“禁粘”工作力度的進(jìn)一步加大，鐵尾礦也逐漸成為了陶粒制備的主要原材料[66-69]。趙威等[70]研究了原料配方、發(fā)泡劑含量、燒成溫度及保溫時(shí)間對鐵尾礦基超輕陶粒性能的影響，發(fā)現(xiàn)以80%鐵尾礦、10%鉀鈉石粉和10%高嶺土為原料并以0.6%SiC發(fā)泡劑制備的超輕陶粒，堆積密度為228 kg/m3，抗壓碎強(qiáng)度為1.07 MPa，筒壓強(qiáng)度為5.31 MPa，吸水率為9.58%；在研究不同燒成溫度和保溫時(shí)間對陶粒斷口形貌的影響時(shí)，發(fā)現(xiàn)陶粒的平均氣孔孔徑隨溫度升高和保溫時(shí)間的延長逐漸增大，但溫度過高會(huì)使得陶粒內(nèi)部熔融相黏度過低和球形度變差，保溫時(shí)間過長會(huì)使得氣孔大小不均勻并降低抗壓碎強(qiáng)度。鐵尾礦陶粒中尾礦摻量較大，焙燒過程中有明顯的石英玻璃化現(xiàn)象[69]，陶粒的物相以石英、長石等為主[71]，所制陶粒的粒度約為6～12 mm、密度為878～1 076 kg/m3、1 h吸水率為4.8%～6.1%、筒壓強(qiáng)度為2.4～3.5 MPa，指標(biāo)均符合國標(biāo)中輕集料的性能要求。但是鐵尾礦陶粒的制備能耗較大、成本較高，極大地限制了其應(yīng)用推廣，因此進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本還需深入研究。

3.2 制備微晶玻璃

鐵尾礦中含有與基礎(chǔ)玻璃成分一致的SiO2、Al2O3、CaO、MgO等氧化物，因此利用其組分特點(diǎn)生產(chǎn)微晶玻璃可以實(shí)現(xiàn)鐵尾礦的高附加值利用[71-73]。鐵尾礦生產(chǎn)微晶玻璃主要是利用鐵尾礦的SiO2物相作為潛在低成本硅源[74]，制備的微晶玻璃的晶相以偽立方尖晶石型鐵氧體和尖晶石型磁性鐵氧體為主，具體的主晶相受燒成溫度影響較大[75]，微晶玻璃的各項(xiàng)性能均與燒結(jié)溫度有很大關(guān)系[71，73，75]。于洪浩等[76]研究鐵尾礦制備BaO-Fe2O3-SiO2系微晶玻璃的晶化過程發(fā)現(xiàn)，微晶玻璃晶化過程中的初晶相為BaSi2O5，過渡相Ba2FeSi2O7會(huì)隨著溫度的升高而消失，最終形成主晶相為BaFe12O19、次晶相為BaSi2O5的微晶玻璃。杜永勝等[77]研究了晶核劑對鐵尾礦微晶玻璃析晶及性能的影響，發(fā)現(xiàn)微晶玻璃的析晶特性及性能隨著尾礦含量降低先增強(qiáng)后減弱，微晶玻璃的耐磨性主要由晶相決定，斷裂特性屬于沿晶斷裂，熱膨脹系數(shù)的變化規(guī)律與析晶特性相一致。李紅霞等[78]研究了微波熱處理溫度對尾礦微晶玻璃晶化過程的影響，發(fā)現(xiàn)所制主晶相為（Mg0.6Fe0.2Al0.2）Ca-（Si1.5Al0.5）O6的尾礦微晶玻璃的綜合性能隨熱處理溫度的升高呈現(xiàn)先提高后降低的趨勢，最佳微波熱處理下720 ℃保溫20 min，微波熱處理溫度為720 ℃和770 ℃制備的微晶玻璃樣品經(jīng)濃度為5%HF酸侵蝕75 s后，720 ℃的樣品有明顯的一次晶軸和二次晶，而770 ℃的樣品一次晶吞并二次晶使得透輝石晶體變成短柱狀晶，說明微波處理溫度對微晶玻璃性能和微觀形貌的影響較大。雖然鐵尾礦摻量對微晶玻璃樣品性能影響不大[79]，但由于不同區(qū)域的鐵尾礦的化學(xué)成分和礦物組成差異較大，鐵尾礦制備的微晶玻璃種類較多、顏色各異，摻量過高會(huì)使得樣品的顏色無法調(diào)節(jié)，導(dǎo)致目前鐵尾礦在微晶玻璃中的摻量不超過50%，因此如何兼顧鐵尾礦摻量增加和樣品性能優(yōu)化還需繼續(xù)深入研究。

4? 我國鐵尾礦綜合利用的發(fā)展展望

鐵尾礦綜合利用是我國目前有效緩解因尾礦堆存而導(dǎo)致的土地資源占用、生態(tài)環(huán)境破壞和下游人身財(cái)產(chǎn)安全脅迫的重要舉措，也是選礦企業(yè)降低生產(chǎn)成本、實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)型升級和高質(zhì)量發(fā)展的重要途徑。綜合考慮我國鐵尾礦綜合利用途徑發(fā)現(xiàn)，有價(jià)元素和礦物回收已成為行業(yè)的共識，微細(xì)粒級鐵尾礦的回收率隨著選礦技術(shù)的進(jìn)步不斷提升，但是對于低品位、難選別的鐵尾礦，回收效率仍有待提高。水泥基材料和充填材料制備技術(shù)已經(jīng)相對成熟，但缺乏相應(yīng)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和法律法規(guī)，因此需要提供相關(guān)國家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)，以增強(qiáng)社會(huì)認(rèn)可度并擴(kuò)大市場應(yīng)用份額。高值化利用是一個(gè)重要的發(fā)展趨勢且具有廣闊的應(yīng)用前景，但這些技術(shù)還需進(jìn)一步的理論研究和試驗(yàn)驗(yàn)證，以便早日實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

我國鐵尾礦種類繁多，且不同礦區(qū)間的尾礦性質(zhì)存在較大差異，導(dǎo)致許多看似可行的處理方法在實(shí)際應(yīng)用中常受到局限性和移植難題的制約。同時(shí)，受各地區(qū)市場條件的影響，鐵尾礦綜合利用產(chǎn)品的銷量也存在顯著差異。為應(yīng)對這些挑戰(zhàn)，各地區(qū)應(yīng)根據(jù)自身鐵尾礦的特性進(jìn)行分類整理，并將具體的尾礦類型與相應(yīng)的綜合利用方法相匹配。通過此種方式，可以建立起一套全面、高效的鐵尾礦綜合回收體系，以實(shí)現(xiàn)資源的最大化利用和環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。

未來，我國應(yīng)進(jìn)一步鼓勵(lì)加強(qiáng)鐵尾礦綜合利用技術(shù)的創(chuàng)新與研發(fā)，特別是針對難選別、低品位的鐵尾礦，通過引入新材料、新工藝和新設(shè)備，提高處理效率和產(chǎn)品質(zhì)量。進(jìn)一步完善鐵尾礦綜合利用的法規(guī)政策及標(biāo)準(zhǔn)體系，加大政策執(zhí)行力度和效果評估，并建立統(tǒng)一的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和認(rèn)證體系，提高鐵尾礦綜合利用產(chǎn)品的市場認(rèn)可度。進(jìn)一步探索多元化利用途徑，提高鐵尾礦的綜合利用率和附加值。進(jìn)一步加大鐵尾礦綜合利用技術(shù)研發(fā)和推廣資金支持力度，同時(shí)建立相應(yīng)的激勵(lì)機(jī)制，吸引更多企業(yè)和科研機(jī)構(gòu)參與鐵尾礦綜合利用事業(yè)。

參考文獻(xiàn)：

[1]? 劉毅，寇江澤.資源循環(huán)增綠提效[N].人民日報(bào)，2022-01-04.

[2]? 王雪雪，祁詩月，胡俊，等.“無廢城市”建設(shè)期間工業(yè)固體廢物管理體系構(gòu)建[J/OL].環(huán)境工程學(xué)報(bào)，1-9[2024-02-28].http：//kns.cnki.net/kcms/detail/11.5591.X.20231213.1757.003.html.

[3]? 智研咨詢.預(yù)見2022：中國尾礦綜合利用行業(yè)政策、利用量、規(guī)模及發(fā)展前景分析[EB/OL].（2022-08-05）[2024-02-28].https：//www.chyxx.com/industry/1120536.html？bd_vid=11105365465516840816.

[4]? 顧曉薇，艾瑩瑩，趙昀奇，等.鐵尾礦資源化利用現(xiàn)狀[J/OL].中國有色金屬學(xué)報(bào)：1-29[2024-02-28].http：//kns.cnki.net/kcms/detail/43.1238.TG.20220112.1844.002.html.

[5]? ZHANG Y N， LI Z J， GU X W， et al. Utilization of iron ore tailings with high volume in green concrete[J]. Journal of Building Engineering，2023，72：1-13.

[6]? 鄧文，江登榜，楊波，等.我國鐵尾礦綜合利用現(xiàn)狀和存在的問題[J].現(xiàn)代礦業(yè)，2012，27（9）：1-13.

[7]? YAO G， WANG Q， WANG Z， et al. Activation of hydration properties of iron ore tailings and their application as supplementary cementitious materials in cement[J].Powder Technology，2020，360：863-871.

[8]? 代衛(wèi)麗，陳鵬飛，朱程程.鐵尾礦制備莫來石復(fù)相陶瓷的工藝研究[J].商洛學(xué)院學(xué)報(bào)，2021，35（6）：6-12.

[9]? 劉璇，曹偉，崔孝煒，等.矽卡巖型鐵尾礦的活性激發(fā)及混凝土制備研究[J].非金屬礦，2022，45（2）：42-45.

[10] 崔樂，李春，周文博.機(jī)械力活化鉬尾礦制備高性能免燒磚研究[J].商洛學(xué)院學(xué)報(bào)，2021，35（6）：13-17.

[11] 劉璇，李輝新.鐵尾礦微粉膠凝材料的制備及其水化產(chǎn)物研究[J].商洛學(xué)院學(xué)報(bào)，2021，35（6）：31-34，47.

[12] 尹琛，白麗梅，李紹英，等.鐵尾礦綜合利用研究進(jìn)展[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2023，43（6）：41-53.

[13] ZHANG W， GU X， QIU J， et al. Effects of iron ore tailings on the compressive strength and permeability of ultra-high performance concrete[J].Construction and Building Materials，2020，260（10）：1-10.

[14] 劉鵬，劉磊，田馨，等.我國鐵尾礦工藝礦物學(xué)特性及其資源化技術(shù)研究進(jìn)展[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2022，42（3）：169-178.

[15] 陳代雄.湖南省礦山資源綜合利用現(xiàn)狀及對策分析[J].湖南有色金屬，2018，34（1）：12-15.

[16] 李瑾，倪文，范敦城，等.齊大山鐵尾礦工藝礦物學(xué)研究[J].金屬礦山，2014（1）：158-162.

[17] 唐志東，陳國巖，曲孔輝，等.鞍鋼東部尾礦工藝礦物學(xué)研究[J].金屬礦山，2018（6）：109-113.

[18] 劉璇，崔孝煒，謝喆敏，等.機(jī)械力對菱鐵尾礦粒度分布及火山灰活性的影響[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2020，40（3）： 75-78.

[19] 李德先，王錦，張長青，等.冀東司家營鐵礦尾礦特征及綜合利用建議[J].地質(zhì)學(xué)報(bào)，2022，96（4）：1460-1468.

[20] 牛珊，王碩.含云母鐵尾礦的工藝礦物學(xué)研究[J].中國金屬通報(bào)，2019（5）：50-52.

[21] 安樹好，劉娟紅，張?jiān)略?，?硅鋁型鐵尾礦粉的無熟料固結(jié)性能及水化機(jī)理[J].建筑材料學(xué)報(bào)，2023，26（2）：172-178.

[22] 梁冬云，洪秋陽.某拜爾法赤泥選鐵尾礦工藝礦物學(xué)研究[J].金屬礦山，2011（12）：151-153.

[23] 饒俊，劉鵬，楊炳飛.冀南-邯邢鐵尾礦理化特征及綜合利用現(xiàn)狀分析[J].中國礦業(yè)，2018，27（1）：100-104.

[24] 韓波，孫熠，李月明，等.高摻量高鈣型鐵尾礦建筑瓷磚的制備及性能研究[J].中國陶瓷，2023，59（6）：68-73.

[25] 秦玉芳，李娜，王其偉，等.白云鄂博選鐵尾礦稀土的工藝礦物學(xué)研究[J].中國稀土學(xué)報(bào)，2021，39（5）：796-804.

[26] 鄧小龍.從山東某鐵尾礦中回收鐵精礦的試驗(yàn)研究[D].武漢：武漢科技大學(xué)，2018：2-3.

[27] 陳繼佳，李文博.含稀土螢石鐵尾礦的工藝礦物學(xué)研究[J].中國礦業(yè)，2022，31（3）：67-72.

[28] 萬小金，魏霞.云南某鐵尾礦工藝礦物學(xué)特性與選礦工藝研究[J].礦產(chǎn)綜合利用，2012（4）：39-42，63.

[29] ZHANG S， XUE S， LIU X， et al. Current situation and comprehensive utilization of iron ore tailing resources[J].Journal of Mining Science，2006，42（4）：403-408.

[30] MISHRA R， ROUT P， SARANGI K， et al. Solvent extraction of Fe（III） from the chloride leach liquor of low grade iron ore tailings using Aliquat 336[J].Hydrometallurgy，2011，108（1）：93-99.

[31] 于洪浩，賀燕，薛向欣，等.NaOH-NaNO3熔鹽法分解鐵尾礦的動(dòng)力學(xué)[J].中國有色金屬學(xué)報(bào)，2011，21（11）：2958-2963.

[32] 孔德翠，張淑敏，劉杰，等.某鐵尾礦中含銅礦物的綜合回收試驗(yàn)[J].現(xiàn)代礦業(yè)，2019，35（11）：1-3.

[33] 王麗明，李宏靜，白春霞，等.白云鄂博某選廠選鐵尾礦中稀土和螢石的綜合回收試驗(yàn)研究[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2022，42（6）：52-59.

[34] 王奉水，常慕遠(yuǎn)，朱國慶.新疆某鐵尾礦綜合回收鈷、硫、鐵的試驗(yàn)研究[J].現(xiàn)代礦業(yè)，2009，25（11）：40-43.

[35] 王洪彬.高效回收攀枝花白馬礦區(qū)選鐵尾礦中鈦鐵礦技術(shù)研究[J].礦冶工程，2014，34（6）：29-32.

[36] 許俊山.選鐵尾礦回收稀土生產(chǎn)實(shí)踐[J].包鋼科技，2020，

46（5）：5-7.

[37] 張作金，周振華，韓佳宏，等.某超貧釩鈦磁鐵礦中有價(jià)元素綜合回收試驗(yàn)研究[J].化工礦物與加工，2022，51（4）：15-18，30.

[38] 汪洋，唐敏，黃宋魏，等.組合捕收劑浮選回收云南某鐵尾礦中的磷[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2022，42（2）：80-84.

[39] 黃濤，黃自力，肖碩，等.用鹽酸從強(qiáng)磁鐵尾礦中浸出鐵及其動(dòng)力學(xué)研究[J].濕法冶金，2023，42（1）：13-17.

[40] 劉東旭，蘇偉.用選鐵尾礦替代鐵粉配料生產(chǎn)硅酸鹽水泥熟料[J].水泥技術(shù)，2007，137（5）：97-98.

[41] 余春剛，李心繼，趙仁應(yīng)，等.梅山鐵尾礦代替鐵粉研制優(yōu)質(zhì)水泥熟料[J].水泥工程，2008，125（5）：19-23.

[42] 鄭永超，劉艷軍，李德忠，等.鐵尾礦貝利特硫鋁酸鹽水泥的制備及性能研究[J].金屬礦山，2013，446（8）：157-160.

[43] 王宏霞，張文生，葉家元，等.鐵尾礦替代鐵粉制備硅酸鹽水泥熟料的研究[J].新世紀(jì)水泥導(dǎo)報(bào)，2015，21（2）：32-34，7.

[44] 羅力，張一敏，包申旭.利用鐵尾礦制備硅酸鹽水泥熟料[J].非金屬礦，2016，39（3）：50-52.

[45] 楊飛，孫曉敏.利用釩鈦磁鐵礦尾礦制備普通硅酸鹽水泥熟料的研究[J].鋼鐵釩鈦，2020，41（2）：75-81.

[46] 顧曉薇，殷士奇，張偉峰，等.機(jī)械活化對鐵尾礦火山灰活性的影響[J].東北大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2022，43（8）：1168-1175，1200.

[47] CHENG Y， HUANG F， LI W， et al. Test research on the effects of mechanochemically activated iron tailings on the compressive strength of concrete[J].Construction and Building Materials，2016，118：164-170.

[48] 王安嶺，馬雪英，楊欣，等.鐵尾礦粉用作混凝土摻和料的活性研究[J].混凝土世界，2013（8）：66-69.

[49] 樸春愛，王棟民，張力冉，等.化學(xué)-機(jī)械耦合效應(yīng)對鐵尾礦粉膠凝活性的影響[J].應(yīng)用基礎(chǔ)與工程科學(xué)學(xué)報(bào)，2016，24（6）：1100-1109.

[50] 李萌，周慶立，白麗梅，等.機(jī)械力化學(xué)效應(yīng)提高鐵尾礦活性實(shí)驗(yàn)研究[J].礦產(chǎn)綜合利用，2021（1）：179-185.

[51] 崔孝煒，鄧惋心，趙雨曦，等.利用鐵尾礦作為混凝土摻和料的基礎(chǔ)研究[J].非金屬礦，2020，43（4）：88-91.

[52] 普少昌，周喻，張宏博，等.含鐵尾礦粉和粉煤灰混凝土強(qiáng)度和耐久性研究[J].非金屬礦，2021，44（6）：84-87，93.

[53] 張延年，張祥坤，顧曉薇，等.鐵尾礦基多元礦物摻和料耦合水化機(jī)理分析[J].非金屬礦，2022，45（3）：103-106.

[54] 姜薇，雷國元，李鐵一，等.細(xì)粒鐵尾礦膠結(jié)充填體性能試驗(yàn)研究[J].礦業(yè)研究與開發(fā)，2014，34（5）：26-30.

[55] 張毅，仝克聞，全源，等.鐵尾礦膏體充填濃縮試驗(yàn)研究[J].礦冶工程，2016，36（2）：54-56，59.

[56] 海龍，程同俊，徐博，等.粉煤灰改良鐵尾礦膏體充填材料試驗(yàn)研究[J].黃金科學(xué)技術(shù)，2022，30（5）：724-732.

[57] 劉益良，李祥濤，黃興鵬，等.纖維增強(qiáng)鐵尾礦砂水泥基充填材料實(shí)驗(yàn)研究[J].北華航天工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，2023，33（2）：10-12.

[58] 黃篤學(xué)，高謙，吳凡等.河鋼礦山全固廢充填膠結(jié)材料研究[J].礦業(yè)研究與開發(fā)，2020，40（3）：93-97.

[59] CUI X W， GENG Y， LI T， et al. Field application and effect evaluation of different iron tailings soil utilization technologies[J].Resources， Conservation & Recycling， 2021，173：1-12.

[60] 劉潤華，馮文龍.鐵尾礦復(fù)合改良劑改良鹽堿地技術(shù)獲得成功[J].黃金，2016，37（2）：55.

[61] 張叢香，劉潤華，劉雙安，等.利用鐵尾礦改良蘇打鹽堿地技術(shù)研究與應(yīng)用[J].礦業(yè)工程，2016，14（1）：39-41.

[62] 徐慶榮，譚輝.利用鐵尾礦對荒漠化草原礦區(qū)廢棄地進(jìn)行生態(tài)修復(fù)研究[J].現(xiàn)代礦業(yè)，2022，38（9）：24-27.

[63] 孫希樂，安衛(wèi)東，張韜，等.利用鐵尾礦和副產(chǎn)品云母粉、白云石制備土壤調(diào)理劑試驗(yàn)研究[J].金屬礦山，2018（6）：192-196.

[64] DEMIREL B， SCHERER P. Trace element requirements of agricultural biogas digesters during biological conversion of renewable biomass to methane[J].Biomass and bioenergy，2011，35（3）：992-998.

[65] 張怡悅.金/鐵礦區(qū)土壤-植物體系鉛鋅同位素特征及微生物演化機(jī)制[D].北京：北京科技大學(xué)，2021：39-41.

[66] 李曉光，尤碧施，高睿桐，等.低硅鐵尾礦陶粒燒結(jié)工藝優(yōu)化試驗(yàn)[J].硅酸鹽通報(bào)，2019，38（1）：294-298.

[67] 劉剛，封孝信，胡晨光，等.利用鐵尾礦制備陶粒研究[J].華北理工大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2021，43（3）：49-54.

[68] 王德民，胡百昌，儲(chǔ)騰躍，等.低硅鐵尾礦制備建筑陶粒及其性能研究[J].新型建筑材料，2016，43（2）：36-38，51.

[69] 李國峰，那威，田江濤，等.鐵尾礦基陶粒的物理力學(xué)性能及其微觀性質(zhì)研究[J].金屬礦山，2022（10）：245-249.

[70] 趙威，曹寶月，崔孝煒，等.鐵尾礦基超輕陶粒的制備及性能研究[J].非金屬礦，2022，45（2）：82-85.

[71] 張武舉，馬雯卓，潘建，等.鐵尾礦、煤矸石制備高性能陶粒的工藝初探[J/OL].環(huán)境工程，1-11[2024-03-05]. http：//kns.cnki.net/kcms/detail/11.2097.X.20231108.

1327.006.html.

[72] 韓茜，張洋.鐵尾礦微晶玻璃的制備及其性能研究[J].商洛學(xué)院學(xué)報(bào)，2015，29（6）：37-40.

[73] 南寧，崔孝煒，孫強(qiáng)強(qiáng)，等.鐵尾礦制備微晶玻璃的研究[J].礦產(chǎn)綜合利用，2022（3）：47-50.

[74] 王長龍，鄭永超，劉世昌，等.熱處理對煤矸石鐵尾礦微晶玻璃微觀結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能影響[J].材料熱處理學(xué)報(bào)，2015，36（11）：13-18.

[75] 陳浩，張鴻，李志成.鐵尾礦微晶玻璃在熱處理過程中的相組成及組織演變[J].粉末冶金材料科學(xué)與工程，2012，17（6）：742-747.

[76] 于洪浩，薛向欣，黃大威.鐵尾礦制備BaO-Fe2O3-SiO2微晶玻璃的晶化過程[J].中國有色金屬學(xué)報(bào)，2008，18（11）：2076-2081.

[77] 杜永勝，范秀娟，李保衛(wèi).晶核劑對白云鄂博東尾礦微晶玻璃析晶及性能的影響[J].人工晶體學(xué)報(bào)，2015，44（8）：2308-2313.

[78] 李紅霞，李保衛(wèi)，鄧?yán)诓?，?微波熱處理溫度對尾礦微晶玻璃晶化過程及性能的影響[J].材料導(dǎo)報(bào)，2019，33（20）：3401-3407.

[79] 于欣.鐵尾礦建筑微晶玻璃的制備及其析晶性能研究[D].遼寧：沈陽建筑大學(xué)，2017：29-38.