馬 超，段小莉，趙宜君，張力卜，張彥輝，張 喆，曲繼林，趙淑元，徐 軍，*，陳 昶，

（1.河北中保綠農(nóng)作物科技有限公司，北京 100193；2.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所，北京 100193)

溴菌腈（bromothalonil）是一種低毒廣譜化合物，能抑制和鏟除細(xì)菌、真菌及藻類(lèi)，對(duì)農(nóng)作物病害有較好的防治效果[1]。其用于果樹(shù)、葡萄、蔬菜、棉花、水稻等多種作物，防治炭疽病、黑星病、瘡痂病、白粉病、潰瘍病、稻瘟病等。溴菌腈應(yīng)用方式靈活，葉面噴霧、種子處理和土壤灌根均可[2-5]。多菌靈（carbendazim）為廣譜內(nèi)吸性殺菌劑，具有保護(hù)和治療作用，對(duì)子囊菌的某些病原菌和半知菌中的大多數(shù)病原真菌有效。其可用于葉面噴霧、種子處理和土壤處理等。多菌靈自1974年上市以來(lái)被廣泛應(yīng)用，由于其作用位點(diǎn)單一，其抗性發(fā)展較快[6-10]。

多菌靈與溴菌腈復(fù)配，具有協(xié)同增效作用，可擴(kuò)大防治譜，延緩抗性的發(fā)展，且持效期長(zhǎng)[11]。由于溴菌腈特殊的理化性質(zhì)，實(shí)際生產(chǎn)中溴菌腈可濕性粉劑產(chǎn)品普遍存在易分解和脹袋的情況；且溴菌腈的熔點(diǎn)相對(duì)較低，其復(fù)配可濕性粉劑研發(fā)和生產(chǎn)具有一定難度，很難保證其長(zhǎng)期物理和化學(xué)穩(wěn)定性。基于此，本研究對(duì)該配方中的助劑、填料和包材進(jìn)行了系統(tǒng)篩選，制備出了合格、穩(wěn)定的25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑（溴菌腈20%＋多菌靈5%），并驗(yàn)證了配方對(duì)柑橘炭疽病的田間防效，為多菌靈和溴菌腈復(fù)配制劑的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用提供指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 原藥與助劑

原藥：98%多菌靈原藥，安徽廣信農(nóng)化股份有限公司；98%溴菌腈原藥，江蘇托球農(nóng)化股份有限公司。

表面活性劑：烷基萘磺酸鹽縮聚物分散劑Morwet D-425、改性木質(zhì)素磺酸鈉分散劑Ufoxane 3A、烷基萘磺酸鹽和陰離子潤(rùn)濕劑的混合物EFW，諾力昂公司；萘磺酸甲醛縮合物分散劑NNO、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物分散劑DMF-6、改性萘磺酸甲醛縮合物潤(rùn)濕分散劑DMF-2、改性萘磺酸甲醛縮合物和陰離子潤(rùn)濕劑的混合物DMF-4、聚醚潤(rùn)濕劑W2002、烷基硫酸鹽潤(rùn)濕劑W2009，北京凱貝瑞農(nóng)業(yè)科技有限公司；磺酸鹽類(lèi)潤(rùn)濕分散劑Dispersol PSR 19-PW、陰離子和非離子混合潤(rùn)濕分散劑Dispersol CBZ，英國(guó)禾大公司；木質(zhì)素磺酸鹽類(lèi)分散劑N18、N20、N22，空氣化工產(chǎn)品有限公司；木質(zhì)素磺酸鈣、拉開(kāi)粉BX，唐山幫協(xié)精細(xì)助劑有限公司；十二烷基硫酸鈉K12，國(guó)藥集團(tuán)。

還原劑：七水合硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）、五水合硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）、抗壞血酸、葡萄糖，國(guó)藥集團(tuán)。

pH調(diào)節(jié)劑：碳酸氫鈉（NaHCO3）、檸檬酸，國(guó)藥集團(tuán)。

消泡劑：聚醚消泡劑7500，濟(jì)南潤(rùn)安科技有限公司；改性有機(jī)硅消泡劑DF-1503、DF-1505，廣州佰謙化工有限公司；有機(jī)硅消泡劑Defoam X，蘇州榮億達(dá)化工有限公司。

填料：白炭黑、加益粉、膨潤(rùn)土、硅藻土、滑石粉，廊坊市華耀商貿(mào)有限公司；可溶性淀粉，國(guó)藥集團(tuán)；玉米淀粉、改性淀粉，農(nóng)豐寶集團(tuán)有限公司；高嶺土、煅燒高嶺土ZT，杭州左土新材料有限公司；煅燒高嶺土JSL，河北佳士力化工有限公司。

1.2 主要儀器設(shè)備

DFY-300A高速萬(wàn)能粉碎機(jī)，上海古寧儀器有限公司；BKY氣流粉碎機(jī)，昆山博凱粉碎設(shè)備有限公司；HPX-9082MBE電熱恒溫培養(yǎng)箱，上海博迅實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠；BT-9300ST激光粒度分布儀，丹東市百特儀器有限公司；Waters e2695高效液相色譜儀，美國(guó)WATERS公司；FE-28型pH計(jì)，瑞士梅特勒-托利多集團(tuán)；OLYMPUS C×31生物顯微鏡，日本奧林巴斯株式會(huì)社；SF101型微量水分測(cè)定儀，淄博淄分儀器有限公司；DCAT-21表面張力儀、OCA-20接觸角測(cè)定儀，德國(guó)Dataphysics公司；SC-15智能節(jié)能恒溫槽，寧波新芝生物科技有限公司；325目試驗(yàn)篩，新鄉(xiāng)市康達(dá)新機(jī)械有限公司。

1.3 試驗(yàn)方法

采用干法粉碎技術(shù)制備25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑[13]。按照配方設(shè)計(jì)，將原藥、潤(rùn)濕分散劑、填料及其他物料稱(chēng)量好進(jìn)行混合，使用高速萬(wàn)能粉碎機(jī)進(jìn)行初步混合和粉碎，再使用氣流粉碎機(jī)將物料進(jìn)行進(jìn)一步粉碎，當(dāng)粒徑達(dá)到要求后再將物料進(jìn)行充分混合，即得到可濕性粉劑產(chǎn)品[14]。進(jìn)行熱貯試驗(yàn)，同時(shí)測(cè)定其質(zhì)量控制指標(biāo)。

1.4 性能測(cè)試方法

外觀：依據(jù)NY/T 1860.3—2010方法進(jìn)行。有效成分含量：依據(jù)Q/ZBL 071—2015方法進(jìn)行，采用反相高效液相色譜法測(cè)定。懸浮率：按GB/T 14825—2006方法進(jìn)行。pH：按GB/T 1601—1993方法進(jìn)行。潤(rùn)濕時(shí)間：按GB/T 5451—2001方法進(jìn)行。濕篩試驗(yàn)：按GB/T 16150—1995方法進(jìn)行。水分：按GB/T 1600—2001方法中“卡爾·費(fèi)休法”測(cè)定。持久起泡性：按GB/T 28137—2011方法進(jìn)行。熱貯穩(wěn)定性：按GB/T 19136—2003規(guī)定的方法進(jìn)行。密度：依據(jù)NY/T 1860.17—2016，測(cè)定試樣的松密度和堆密度。表面張力：使用表面張力儀測(cè)定。接觸角：使用接觸角測(cè)定儀測(cè)定。粒徑：采用BT-9300ST激光粒度分布儀測(cè)定樣品的粒徑（D50、D90、D97、D98）和粒徑分布。

1.5 田間藥效試驗(yàn)方法

將配制的25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑稀釋為有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)833、625、500 mg/kg備用。對(duì)照藥劑處理為：25%溴菌腈可濕性粉劑500 mg/kg（江蘇托球農(nóng)化股份有限公司）；50%多菌靈可濕性粉劑625 mg/kg（四川潤(rùn)爾科技有限公司）；噴清水為空白對(duì)照。其他病蟲(chóng)害防治和肥水等栽培管理?xiàng)l件一致。

試驗(yàn)地點(diǎn)選擇在廣東省德慶縣，試驗(yàn)品種為貢柑，各藥劑處理設(shè)3次重復(fù)，共設(shè)18個(gè)小區(qū)，試驗(yàn)小區(qū)隨機(jī)排列。于2022年9月1日第1次用藥，隔10 d后進(jìn)行第2次用藥，共計(jì)用藥2次。施藥時(shí)將藥劑兌水稀釋?zhuān)瑢?duì)柑橘葉片正反面和果實(shí)進(jìn)行均勻噴霧，噴藥量以葉、果面滴水為止，藥液用量約2 000 L/hm2，空白對(duì)照區(qū)噴施清水。于第1次施藥當(dāng)天以及第2次藥后14 d按分級(jí)法調(diào)查病害發(fā)生情況。每小區(qū)調(diào)查2棵果樹(shù)，在每棵樹(shù)的東、西、南、北、中5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)各取2個(gè)枝條和6個(gè)果，記錄總數(shù)、發(fā)病葉（果）數(shù)和發(fā)病級(jí)數(shù)，按式（1）和式（2）分別計(jì)算病情指數(shù)和防效[14]。

分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)如下[15-16]：

柑橘葉片炭疽病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)：0級(jí)，無(wú)病斑；1級(jí)，病斑面積占整葉面積的5%以下；3級(jí)，病斑面積占整葉面積的6%～10%；5級(jí)，病斑面積占整葉面積的11%～25%；7級(jí)，病斑面積占整葉面積的26%～50%；9級(jí)，病斑面積占整葉面積的51%以上或造成枯葉。

柑橘果實(shí)炭疽病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)：0級(jí)，果上無(wú)病斑；1級(jí)，果上有病斑1～2個(gè)；3級(jí)，果上有病斑3～4個(gè)；5級(jí)，果上有病斑5～6個(gè)；7級(jí)，果上有病斑7～8個(gè)，部分病斑相連占果面1/5左右；9級(jí)，果上有病斑9個(gè)以上，占果面積1/4以上。

采用SPSS 17.0對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，Ducan's新復(fù)極差法（DMRT）對(duì)不同處理的防效進(jìn)行差異顯著性分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 溴菌腈原藥的穩(wěn)定性試驗(yàn)

2.1.1 溴菌腈對(duì)弱堿性物質(zhì)的穩(wěn)定性測(cè)試

溴菌腈呈弱酸性，pH為5左右。在可濕性粉劑的配方中，分散潤(rùn)濕劑絕大部分以陰離子助劑為主，pH為6～9，羧酸鹽助劑的pH甚至更高，可能達(dá)到10[17]。因此，為了驗(yàn)證溴菌腈原藥在堿性條件下的穩(wěn)定性，對(duì)溴菌腈原藥進(jìn)行處理，測(cè)定其分解率。具體方法為：取50 g粗粉碎的溴菌腈原藥，使用5% NaHCO3水溶液（25℃，pH=9.1）350 g洗滌原藥，超聲10 min，不斷攪拌，過(guò)濾，水洗濾餅。收集濾餅再次重復(fù)上述步驟，然后將濾餅移至干燥器中，測(cè)定其pH為6.20，較洗滌前5.15有所提高。

測(cè)試溴菌腈在制劑體系中的穩(wěn)定性，以惰性填料可溶性淀粉為填料，分別使用處理前后的溴菌腈原藥配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的樣品。經(jīng)過(guò)熱貯后發(fā)現(xiàn)，樣品無(wú)脹袋，且無(wú)分解。具體試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 溴菌腈原藥處理前后在制劑體系中的穩(wěn)定性測(cè)試

從表1結(jié)果看出，溴菌腈原藥對(duì)堿性物質(zhì)穩(wěn)定，不會(huì)因?yàn)榻佑|堿性物質(zhì)而發(fā)生有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的降低。因此，可使用陰離子助劑進(jìn)行配方的調(diào)配。

2.1.2 溴菌腈對(duì)還原性物質(zhì)的穩(wěn)定性測(cè)試

由于溴菌腈分子中含有Br，具有一定氧化性，有可能與具有還原性的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。為驗(yàn)證該想法，選擇幾種還原性物質(zhì)，驗(yàn)證混合后的穩(wěn)定性。具體過(guò)程為：配方中除多菌靈和溴菌腈2種有效成分外，以惰性填料可溶性淀粉為載體，分別加入10%還原性物質(zhì)進(jìn)行貯存試驗(yàn)。同時(shí)，為避免鋁箔袋包材中金屬元素的影響，均采用塑料自封袋（聚乙烯）密封后貯存。具體見(jiàn)表2。

從表2結(jié)果可以看出，還原性較強(qiáng)的物質(zhì)會(huì)促進(jìn)溴菌腈的分解，尤其是Na2S2O3·5H2O，在常溫中加入就會(huì)造成溴菌腈含量的顯著下降，從20%左右降至14.62%。FeSO4·7H2O和抗壞血酸對(duì)溴菌腈的穩(wěn)定性也有較大影響，熱貯條件下加速了溴菌腈的分解。不加還原劑和加入弱還原性的葡萄糖，體系的穩(wěn)定性不被破壞。表明溴菌腈不能與具有較強(qiáng)還原性的物質(zhì)混合。因此，在配方篩選和使用中，需要避免與還原性物質(zhì)接觸，以免造成有效成分的分解和生物活性的降低。

2.2 填料的篩選

可濕性粉劑中添加填料的主要作用是調(diào)節(jié)制劑的濃度，提高產(chǎn)品流動(dòng)性等。由于填料在中低濃度可濕性粉劑配方中的占比較高，其對(duì)體系的影響較大，尤其是溴菌腈這種化學(xué)性質(zhì)較為敏感的有效成分，填料的選擇更加重要?；诖耍瑑H用多菌靈、溴菌腈原藥與填料按比例進(jìn)行混合，檢測(cè)貯存前后的含量，確定填料。為排除掉水分的影響，惰性填料使用前均在105℃下干燥4 h，改性淀粉、玉米淀粉和加益粉在54℃烘8 h。填料篩選結(jié)果見(jiàn)表3。

從表3可以看出，不同填料對(duì)多菌靈和溴菌腈的穩(wěn)定性影響較大。通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，不同廠家（不同產(chǎn)地）的煅燒高嶺土存在差異，普通高嶺土與煅燒高嶺土也存在差異，只有煅燒高嶺土ZT對(duì)有效成分較穩(wěn)定。分析原因，不同填料的成分略有不同，且其中雜質(zhì)也有差異，對(duì)有效成分尤其是溴菌腈穩(wěn)定性影響較大。高嶺土經(jīng)過(guò)煅燒后，可去除其中具有還原性的活性成分，更加“惰性”，因此可保證有效成分的穩(wěn)定性[18]。煅燒高嶺土作為可濕性粉劑中常用的填料，具有較好的潤(rùn)濕性、分散性和懸浮性，最終確定選擇煅燒高嶺土ZT作為主填料，白炭黑作為輔助填料。

2.3 潤(rùn)濕分散劑的篩選

對(duì)于常規(guī)的可濕性粉劑而言，最重要的是選擇合適的潤(rùn)濕分散劑，在產(chǎn)品入水時(shí)能較好地潤(rùn)濕并在入水后保持較高的懸浮率[19]。對(duì)于25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑，在保證其化學(xué)穩(wěn)定性合格的基礎(chǔ)上，再考慮潤(rùn)濕和分散性能。因此，配方中需要優(yōu)先選擇出能保證溴菌腈不分解的助劑種類(lèi)，然后再測(cè)試其對(duì)潤(rùn)濕性和懸浮率的影響，最終確定較優(yōu)助劑。

2.3.1 分散劑種類(lèi)的篩選

為了測(cè)定不同分散劑對(duì)溴菌腈體系的穩(wěn)定性影響，將原藥按比例稱(chēng)量，加入8%的分散潤(rùn)濕劑和5%的白炭黑，以煅燒高嶺土ZT補(bǔ)足100%，使用高速萬(wàn)能粉碎機(jī)初步粉碎并混合均勻，再經(jīng)過(guò)氣流粉碎，使用聚乙烯自封袋密封，在54℃條件下貯存14 d。通過(guò)含量檢測(cè)和分解率計(jì)算確定潤(rùn)濕分散劑的種類(lèi)和組合。具體篩選方式及篩選結(jié)果如表4所示。

表4 分散劑種類(lèi)的篩選結(jié)果

從表4可以看出：使用Morwet D-425、Ufoxane 3A、DMF-6、Dispersol PSR 19-PW、N18、N22 和Dispersol CBZ等分散劑的樣品熱貯后，多菌靈和溴菌腈相對(duì)分解率較低，可進(jìn)一步篩選。DMF-6成本較低，以DMF-6為主分散劑進(jìn)行篩選。

2.3.2 潤(rùn)濕分散劑組合的篩選

根據(jù)上述篩選結(jié)果，對(duì)配方體系中的分散潤(rùn)濕劑組合進(jìn)行進(jìn)一步的篩選，以使產(chǎn)品的潤(rùn)濕性和懸浮率等指標(biāo)最優(yōu)。固定配方中的其他組分：20%溴菌腈、5%多菌靈、5%白炭黑、余量為煅燒高嶺土ZT。改變潤(rùn)濕分散劑組合，以懸浮率和潤(rùn)濕時(shí)間為考察指標(biāo)，篩選結(jié)果如表5。

表5 潤(rùn)濕分散劑組合的篩選結(jié)果

從表5可以看出，單獨(dú)使用DMF-6，潤(rùn)濕時(shí)間較短，表明潤(rùn)濕性較好，但懸浮率稍低。DMF-6和DMF-4搭配使用，多菌靈和溴菌腈可在較短的潤(rùn)濕時(shí)間內(nèi)取得較高的有效懸浮率，尤其以DMF-6（4%）與DMF-4（4%）搭配，各項(xiàng)綜合指標(biāo)均符合要求。

2.4 消泡劑的篩選

按照產(chǎn)品質(zhì)量控制指標(biāo)要求，需要控制產(chǎn)品的持久起泡性，同時(shí)低泡也利于實(shí)際使用。經(jīng)過(guò)對(duì)多個(gè)消泡劑的篩選，最終確定使用Defoam X作為消泡劑，用量為0.5%。在此用量下，制劑持久起泡性控制在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，且有效成分的分解率在5%以內(nèi)。

2.5 pH調(diào)節(jié)劑的篩選

在上述組分篩選的基礎(chǔ)上，對(duì)pH調(diào)節(jié)劑的用量進(jìn)行了篩選，選擇檸檬酸為pH調(diào)節(jié)劑，加入0.15%后，體系的pH為6.05，符合要求。

2.6 最優(yōu)配方的確定

通過(guò)對(duì)制劑中關(guān)鍵組成助劑的篩選，并通過(guò)大量試驗(yàn)驗(yàn)證，最終確定了25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑的最優(yōu)配方。

最優(yōu)配方為：溴菌腈20.0%、多菌靈5.0%、DMF-4 4.0%、DMF-6 4.0%、Defoam X 0.5%、白炭黑5.0%、檸檬酸0.15%，煅燒高嶺土ZT補(bǔ)足至100%。

2.7 包材材質(zhì)的影響

為驗(yàn)證不同包材對(duì)有效成分穩(wěn)定性的影響，使用最優(yōu)配方配制樣品，分別采用聚乙烯自封袋和生產(chǎn)用鋁箔袋進(jìn)行分裝后密封貯存，進(jìn)行含量和懸浮率測(cè)定，具體結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 包材材質(zhì)對(duì)25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑穩(wěn)定性的影響

外觀上看，使用2種材質(zhì)封裝的樣品熱貯后均無(wú)脹袋情況，但熱貯30 d后鋁箔袋出現(xiàn)輕微的袋膜分離現(xiàn)象。從上述數(shù)據(jù)可以看出，聚乙烯塑料等惰性材料對(duì)有效成分的穩(wěn)定性更好，鋁箔袋在熱貯條件下會(huì)一定程度加速溴菌腈的分解，熱貯14 d后溴菌腈的分解率達(dá)到19.01%。分析原因，鋁箔袋為多層復(fù)合材料，其中含有一層鍍鋁層，具有還原性。在熱貯條件下，溴菌腈分子透過(guò)內(nèi)膜與鍍鋁層發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而導(dǎo)致含量下降相對(duì)較大，且導(dǎo)致鋁箔袋出現(xiàn)膜層分離的現(xiàn)象。因此，建議該產(chǎn)品包裝袋改為聚乙烯等惰性材質(zhì)，或在鋁箔袋內(nèi)設(shè)置聚乙烯材質(zhì)內(nèi)襯袋，以防止有效成分的分解。

2.8 性能測(cè)定結(jié)果

2.8.1 質(zhì)量控制指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果

對(duì)最優(yōu)配方制備的25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑進(jìn)行各指標(biāo)檢測(cè)，具體結(jié)果見(jiàn)表7。

表7 25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑質(zhì)量控制指標(biāo)測(cè)定結(jié)果

結(jié)果均符合指標(biāo)要求。熱貯后樣品懸浮率大于85%，常溫貯存后樣品懸浮率超過(guò)90%。

2.8.2 25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑靜態(tài)表面張力和接觸角測(cè)定結(jié)果

將25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑及對(duì)照藥劑分別稀釋300倍、500倍，在室溫（25℃）下測(cè)定表面張力和接觸角，測(cè)定結(jié)果如表8。

表8 25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑靜態(tài)表面張力和接觸角測(cè)定結(jié)果（25℃）

由表8可以看出，25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑稀釋后的靜態(tài)表面張力和接觸角與對(duì)照藥劑相比均更小。在相同的稀釋倍數(shù)下，其在葉片上的潤(rùn)濕性能更優(yōu)，有利于藥效的發(fā)揮[20]。柑橘葉片的界面張力較小，在實(shí)際使用時(shí)建議加入一定量的表面活性劑降低藥液的表面張力，提高藥液的潤(rùn)濕性能[21-22]。

2.9 25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑對(duì)柑橘炭疽病的防效

使用所制25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑對(duì)柑橘炭疽病開(kāi)展防治試驗(yàn)，以25%溴菌腈可濕性粉劑和50%多菌靈可濕性粉劑為對(duì)照藥劑。2次藥后14 d調(diào)查防效，結(jié)果見(jiàn)表9。

表9 25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑對(duì)柑橘炭疽病的田間防效

試驗(yàn)區(qū)域內(nèi)柑橘樹(shù)生長(zhǎng)發(fā)育正常，無(wú)藥害現(xiàn)象發(fā)生，說(shuō)明25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑等3個(gè)藥劑在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)對(duì)柑橘樹(shù)安全。

25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑2次藥后14 d，低、中和高3個(gè)劑量（500、625和833 mg/kg）對(duì)柑橘葉片炭疽病的防效在75.50%～85.57%，對(duì)柑橘果實(shí)炭疽病的防效在73.20%～81.09%。隨著用量的增加其防效逐漸增強(qiáng)；該復(fù)配藥劑在中、高用量時(shí)對(duì)柑橘葉片和果實(shí)炭疽病的防效顯著高于其低用量和2個(gè)單劑的防效（P＜0.05）。25%溴菌腈可濕性粉劑的防效高于50%多菌靈可濕性粉劑的防效。

3 討論與結(jié)論

溴菌腈與多種藥劑復(fù)配后效果良好[23-25]。至2023年7月，我國(guó)登記的含有溴菌腈的制劑產(chǎn)品共有30個(gè)，主要用于防治柑橘樹(shù)、蘋(píng)果樹(shù)、黃瓜、花卉、棉花等作物的炭疽病，煙草青枯病，觀賞菊花細(xì)菌性角斑病等[26]。由于溴菌腈的特殊性質(zhì)，其在生產(chǎn)和儲(chǔ)存過(guò)程中極易出現(xiàn)分解和漲袋現(xiàn)象，對(duì)很多企業(yè)造成了困擾，目前尚無(wú)相關(guān)研究報(bào)道。

對(duì)溴菌腈原藥的穩(wěn)定性研究可知，其具有較強(qiáng)的氧化性，易與還原性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，因此需要避免與還原性物質(zhì)接觸。在此基礎(chǔ)上，研究了溴菌腈和多菌靈復(fù)配產(chǎn)品的穩(wěn)定配方。通過(guò)篩選試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，白炭黑和煅燒高嶺土ZT適合作為該配方的穩(wěn)定填料，能夠防止溴菌腈發(fā)生分解；DMF-4和DMF-6潤(rùn)濕分散劑配伍使用可獲得良好性能，最終確定了綜合性能較優(yōu)的25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑配方。包材材質(zhì)對(duì)其穩(wěn)定性具有重要影響，建議使用聚乙烯袋替換鋁箔袋或作為內(nèi)襯袋使用。該配方制備出的樣品各項(xiàng)指標(biāo)均符合要求，且具有良好的穩(wěn)定性。田間藥效試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，25%溴菌腈·多菌靈可濕性粉劑有效成分用量為625～833 mg/kg時(shí)，對(duì)柑橘炭疽病防治效果較好，顯著高于2個(gè)單劑的防治效果。