王 玥,宮 瑋,吳小紅

[1.北京化工大學(xué)文法學(xué)院,北京 100029;2.文物保護(hù)領(lǐng)域科技評(píng)價(jià)研究國(guó)家文物局重點(diǎn)科研基地(北京化工大學(xué)),北京 100029;3.考古科學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(北京大學(xué)),北京 100871;4.考古年代學(xué)國(guó)家文物局重點(diǎn)科研基地(北京大學(xué)),北京 100871;5.北京大學(xué)考古文博學(xué)院,北京 100871]

0 引 言

灰漿是以碳酸鹽為主要成分的材料,或兼有骨料、添加劑等[1],常被用于建筑建造和裝飾,如房址地面和墻面白灰面[2]、磚墻縫隙膠凝材料[3]、壁畫(huà)地仗層[4]等。相較于常見(jiàn)的植物遺存和動(dòng)物骨骼等居址使用時(shí)期的遺留物,灰漿的使用與建筑的建造、修葺和裝飾行為直接相關(guān),可以代表這些行為的發(fā)生時(shí)間。因此,古代灰漿是研究建筑修建年代的重要樣品,其年代測(cè)定具有不可替代性。

然而,盡管自20世紀(jì)60年代起灰漿樣品就被用于碳十四年代測(cè)定[5-6],但結(jié)果準(zhǔn)確性存疑[7-8]。20世紀(jì)八九十年代以來(lái),連續(xù)酸解碳回收方法的發(fā)展和加速器質(zhì)譜法(AMS)的引入提高了灰漿樣品碳十四年代測(cè)定的準(zhǔn)確性[9-10]。但由于灰漿樣品形成機(jī)理較復(fù)雜、干擾組分難去除等原因,不同實(shí)驗(yàn)室亦未對(duì)樣品分析和前處理流程達(dá)成共識(shí)。近十余年來(lái),古代灰漿樣品年代測(cè)定方法成為國(guó)際上年代學(xué)研究的熱點(diǎn)。隨著對(duì)干擾組分的分析檢測(cè)及分離方法有了新進(jìn)展,灰漿樣品的年代測(cè)定也逐漸積累了一些成功案例,或可形成成熟的分析檢測(cè)和前處理流程。

1 古代灰漿樣品年代測(cè)定原理

1.1 灰漿制造過(guò)程

不同時(shí)期、不同地區(qū)的灰漿的制造過(guò)程有所差異,大體可分為煅燒原料、加水?dāng)嚢韬屯磕ㄊ褂萌蟛襟E。常見(jiàn)的原料有石灰石、料疆石、貝殼等,主要成分為碳酸鈣,在高溫煅燒過(guò)程中會(huì)分解為氧化鈣和二氧化碳,此過(guò)程中原料原有的碳元素被釋放。在之后加水?dāng)嚢杈鶆虿⑼磕ㄊ褂玫倪^(guò)程中,氧化鈣遇水生成氫氧化鈣,氫氧化鈣結(jié)晶析出并吸收大氣中的二氧化碳,形成新的碳酸鈣[11],晶型以方解石為主,或有少量文石[12]。因此,灰漿固化時(shí)進(jìn)入樣品中的碳十四濃度即是當(dāng)時(shí)大氣中的碳十四濃度,這是灰漿樣品可以被用于碳十四年代測(cè)定的基礎(chǔ)。

在灰漿加水?dāng)嚢柽^(guò)程中,古人也可能加入碎石塊、黏土、砂礫、火山灰等骨料,或加入動(dòng)植物纖維、淀粉、桐油等有機(jī)添加劑[1],以改善灰漿性能。其中,夾雜的動(dòng)植物纖維、淀粉、桐油等有機(jī)質(zhì)的殘留物或可被提取出來(lái)用于碳十四年代測(cè)定,但這部分內(nèi)容不是本文討論的重點(diǎn),本文討論的重點(diǎn)在于如何針對(duì)灰漿樣品中的無(wú)機(jī)質(zhì)組分開(kāi)展碳十四年代測(cè)定,以及如何去除干擾組分以獲得準(zhǔn)確的年代測(cè)定結(jié)果。

1.2 灰漿碳十四年代測(cè)定干擾組分

灰漿的碳十四年代測(cè)定干擾組分較多,主要有原料中的老碳組分、固化過(guò)程中形成的干擾組分,以及在灰漿固化后埋藏過(guò)程中發(fā)生重結(jié)晶而產(chǎn)生的干擾組分等。

灰漿樣品的老碳干擾主要有兩大來(lái)源：其一是原料煅燒不充分,導(dǎo)致原有碳酸鈣分解不完全,原料中的老碳被保留下來(lái);其二是添加的骨料中含有老碳,如石灰?guī)r碎塊等[7,13]。由于干擾組分的生成方式并非人為成因,其結(jié)晶度與人工制造的有所區(qū)別(例如：原料是石灰石等則會(huì)保留有地質(zhì)成因的方解石;原料是貝殼等生物來(lái)源則會(huì)保留生物成因的文石),因此,可以通過(guò)分析方解石和文石的結(jié)晶度加以鑒別,判斷灰漿樣品是否受到老碳干擾[14]。

固化過(guò)程主要有兩大干擾因素：其一,涂抹灰漿時(shí)厚度過(guò)大,導(dǎo)致大氣中的二氧化碳難以快速滲入內(nèi)部——有可能需要幾十年[15]甚至上百年[7]才能完全固化,使得灰漿樣品的年代測(cè)定結(jié)果與實(shí)際使用時(shí)間有較大偏差;其二,原料中摻雜有影響年代測(cè)定準(zhǔn)確性的成分,例如：摻有較多白云石等,煅燒生成的氧化鎂在遇水后不僅反應(yīng)速度較慢,還易生成水菱鎂礦[Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O],從而影響年代測(cè)定結(jié)果[16];火山灰、陶瓷碎塊等骨料的加入可能會(huì)促進(jìn)水化反應(yīng),部分產(chǎn)物會(huì)交換環(huán)境中的二氧化碳,可能在樣品前處理時(shí)引入現(xiàn)代碳,進(jìn)而影響年代測(cè)定結(jié)果[17]。因此,需要謹(jǐn)慎選用過(guò)厚的和水硬性灰漿樣品。

受保存環(huán)境影響,灰漿在保存過(guò)程中有可能會(huì)發(fā)生溶解和重結(jié)晶。碳酸鈣可在酸性的地下水或雨水中與水和二氧化碳生成碳酸氫鈣,待干燥時(shí)碳酸氫鈣再分解為碳酸鈣、水和二氧化碳[18]。此過(guò)程中保存環(huán)境中的碳元素被引進(jìn)灰漿,樣品的年代測(cè)定結(jié)果偏差取決于保存環(huán)境中的碳元素同位素比例[19]。但是,由于溶解反應(yīng)只發(fā)生在表層[12],對(duì)于保存較好的灰漿,可以除去表層后再進(jìn)行年代測(cè)定。

2 碳十四年代測(cè)定干擾組分的檢測(cè)方法

由于干擾組分會(huì)影響碳十四年代測(cè)定的準(zhǔn)確性,故需在灰漿樣品進(jìn)行前處理之前首先分析樣品是否含有干擾組分,如果含有,則需要去除污染,并對(duì)提純后的樣品再次分析。年代測(cè)定干擾組分的分析主要包括結(jié)構(gòu)和成分檢測(cè),判斷是否有水菱鎂礦等水化反應(yīng)產(chǎn)物或非人為成因的方解石、文石。常用的方法包括薄片鑒定法、掃描電子顯微鏡觀察、X射線衍射分析、紅外光譜分析、穩(wěn)定同位素測(cè)定等。

2.1 薄片鑒定法

通過(guò)薄片鑒定法可以了解樣品的巖相構(gòu)成,初步判斷其生成方式,并觀察到各種物相的大致分布范圍,排除非人為燒造制成的樣品,例如Ponce-Antón等[20]通過(guò)偏光顯微鏡觀察到西班牙納瓦拉Irulegi城堡灰漿樣品中包裹著砂巖、泥灰?guī)r、生物碎片和木炭等雜質(zhì)。

然而,光學(xué)顯微鏡下薄片放大倍數(shù)有限,且只能觀察少部分樣品。而灰漿樣品往往不均勻,因此薄片鑒定法無(wú)法用來(lái)判定樣品是否含有少量干擾組分。

2.2 掃描電子顯微鏡觀察

掃描電子顯微鏡可以被用于觀察樣品晶型,與能量色散譜、陰極熒光譜等聯(lián)用還可以分析樣品的元素成分,進(jìn)而推測(cè)是否含有年代測(cè)定干擾組分,例如Toffolo等[21]用掃描電子顯微鏡與陰極熒光譜聯(lián)用對(duì)前處理后的灰漿上清液進(jìn)行分析,認(rèn)為少量橙紅色信號(hào)的出現(xiàn)表明樣品含有少量石灰石,因此判斷重液分離無(wú)法全部去除地質(zhì)成因的碳酸鹽。然而,對(duì)于含量較少的組分,掃描電子顯微鏡也可能無(wú)法觀察到,例如Toffolo等[12]對(duì)固化階段的灰漿進(jìn)行觀察,22 d時(shí)在掃描電子顯微鏡下只觀察到了方解石,但通過(guò)紅外光譜分析得知樣品中還含有少量文石。

2.3 X射線衍射分析

通過(guò)X射線衍射分析可以了解樣品礦物成分,并大致計(jì)算出主要礦物成分的所含比例。對(duì)于方解石、文石、白云石、水菱鎂礦、水滑石等常見(jiàn)物相,X射線衍射分析可以有效檢測(cè)鑒別[22-25]。

2.4 熱分析

熱重分析、差熱分析等熱分析方法可以被用于檢測(cè)樣品質(zhì)量隨溫度變化的改變?；覞{樣品中,不同組分的分解溫度不同,因此熱分析可以被用于判斷樣品的無(wú)機(jī)質(zhì)、有機(jī)質(zhì)組分及相對(duì)含量,如Paama等[26]采用熱分析、同步紅外光譜和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜等方法對(duì)取自13—14世紀(jì)教堂的灰漿樣品進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)在125～425℃引起質(zhì)量變化的主要是水合物,在425～625℃分解的主要是水菱鎂礦、水鎂石和碳酸鎂,在625～875℃分解的為碳酸鈣。但是對(duì)于化學(xué)成分相同的組分,熱分析很難明確區(qū)分出晶型和晶粒大小的差別。

2.5 傅里葉變換紅外光譜分析

傅里葉變換紅外光譜可以反映礦物晶體無(wú)序度的信息,因此部分學(xué)者嘗試使用紅外光譜判別方解石和文石的成因[27-28],并有學(xué)者模擬了煅燒、加水并固化的灰漿制作過(guò)程,制作了方解石、文石標(biāo)準(zhǔn)樣品,同時(shí)采集了地質(zhì)成因、沉積成因、生物礦化成因等其他生成方式生成的石灰石、文石標(biāo)準(zhǔn)樣品,并對(duì)這些標(biāo)準(zhǔn)樣品采用溴化鉀壓片法進(jìn)行紅外光譜分析[29-30],并提出可以按照方解石和文石含量比例分配ν4峰值,并計(jì)算方解石、文石各自的ν2峰值和分配的ν4峰值相對(duì)于ν3峰值的比值,歸一化后作成二維散點(diǎn)圖,并將同一樣品不同研磨程度得到的坐標(biāo)點(diǎn)相連形成研磨曲線[31]。結(jié)果表明,結(jié)晶度越高,研磨曲線越靠近ν4/ν3坐標(biāo)軸,人工成因與地質(zhì)成因、生物成因等的方解石、文石研磨曲線在研磨度較低的區(qū)域不重疊(圖1和圖2)。因此,可以研磨考古遺址出土的石灰灰漿樣品并用溴化鉀壓片法進(jìn)行紅外光譜分析,觀察其ν2、ν4相對(duì)于ν3特征峰的峰高坐標(biāo)點(diǎn)位置,進(jìn)而判斷樣品是否為人工成因。需要注意的是,該方法反映的是所測(cè)樣品的平均結(jié)果,即未落在人工成因研磨曲線的樣品應(yīng)是含有非人工成因組分,但落在人工成因研磨曲線上的樣品不代表其不含微量的其他成因干擾組分。盡管如此,該方法仍然為有效分析灰漿樣品是否含有非人工成因的方解石、文石組分提供了可能。

改繪自參考文獻(xiàn)[14],“n.a.u.”為歸一化吸光度單位;(a)草木灰經(jīng)900℃煅燒后加水固化形成的火成方解石;(b)白堊巖高溫煅燒后加水固化形成的火成方解石;(c)白堊巖;(d)草木灰低溫?zé)坪蠹铀袒纬傻姆浇馐?(e)石灰?guī)r;(f)冰洲石

改繪自參考文獻(xiàn)[14],“n.a.u.”為歸一化吸光度單位;(a)地質(zhì)蒸發(fā)巖;(b)貝殼經(jīng)900℃煅燒后加水固化形成的火成文石;(c)多年未清洗的水壺中的水垢;(d)地質(zhì)文石;(e)貝殼中的生物文石

2.6 穩(wěn)定同位素測(cè)定

由于灰漿在固化過(guò)程中對(duì)碳和氧元素的吸收存在分餾效應(yīng),因此對(duì)于純凈的樣品,可以通過(guò)δ13C值判定是否為人為成因。模擬試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),不同煅燒溫度制成的方解石δ13C值通常在-16‰至-25‰之間[32-34]。因此,對(duì)于以方解石為主要成分的考古遺址出土灰漿樣品,可以提純后測(cè)定其碳穩(wěn)定同位素以確定成因。

3 灰漿樣品前處理方法

古代灰漿樣品的前處理流程多是先用物理方法去除大部分干擾組分,再用化學(xué)方法排除少部分干擾組分的影響。

3.1 物理方法

對(duì)于質(zhì)地較為純凈的氣硬性白灰面,通常采用砂輪磨除表層泥土,或鉆取內(nèi)部純凈部分粉末,以排除表層可能的環(huán)境污染或重結(jié)晶組分,例如北京大學(xué)碳十四年代測(cè)定實(shí)驗(yàn)室以此方法獲取興縣碧村遺址出土的白灰面中的潔凈部分,所得年代測(cè)定結(jié)果與該層白灰面下的草拌泥中炭化草屑的年代測(cè)定結(jié)果在1σ內(nèi)平行[35]。

對(duì)于礦物組成較為復(fù)雜和質(zhì)地堅(jiān)硬的水硬性灰漿樣品,除了去除表面污染,還需要采用低溫粉碎、過(guò)篩、超聲處理、密度分離等方法對(duì)不同組分、不同粒徑的顆粒進(jìn)行分離,例如意大利坎帕尼亞大學(xué)實(shí)驗(yàn)室采用的CryoSoniC流程[36],為去除樣品中的老碳污染,先后采用了液氮與80℃循環(huán)多次的低溫粉碎、超濾初篩樣品、超聲震蕩分離出懸浮顆粒、淋洗離心和烘干的步驟。這套流程處理的800～1 100℃下制作的氣硬性灰漿樣品獲得了準(zhǔn)確的年代測(cè)定結(jié)果,但是對(duì)于考古出土的含有骨料的水硬性灰漿樣品,部分樣品結(jié)果在2σ下具有一致性,在1σ一致性較差,需要調(diào)整超聲震蕩步驟才可能獲得更準(zhǔn)確的結(jié)果。

此外,密度分離法也可以去除大部分的年代測(cè)定干擾組分,或可將地質(zhì)成因的污染物比例降低至1%以?xún)?nèi)。鑒于灰漿樣品中不同礦物組分的密度不同,且人為成因的方解石、文石密度略輕于地質(zhì)成因的方解石、文石[37],可以選用密度介于兩者之間的溶液對(duì)不同礦物顆粒進(jìn)行分離,例如Toffolo等[38]通過(guò)使用多鎢酸鈉[Na6(H2W12O40)]溶液對(duì)人工制作的文石和其他組分進(jìn)行密度分離,同時(shí)用磷酸鹽緩沖液保持溶液中性,以防樣品溶解,并在液體分層后用液氮冷凍,將不同層切分,待融化后再通過(guò)淋洗、離心、烘干等步驟,從而獲得純凈的人為成因的文石組分。

3.2 化學(xué)方法

3.2.1酸解法 多數(shù)實(shí)驗(yàn)室采用磷酸[39-44]或鹽酸[45]通過(guò)連續(xù)酸解法獲得經(jīng)過(guò)物理方法提純的灰漿樣品中的二氧化碳。由于地質(zhì)成因的碳酸鈣會(huì)較晚分解,故理論上先釋放出的二氧化碳年代更接近灰漿形成年代,而后釋放出的二氧化碳年代往往偏老[8]。但是,由于樣品差異較大,如何確定收集時(shí)間是影響連續(xù)酸解法處理的樣品年代測(cè)定準(zhǔn)確度的決定性因素。通常會(huì)先取少部分樣品進(jìn)行酸解試驗(yàn),選取生成速度最快的時(shí)段收集二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行年代測(cè)定,同時(shí)以較晚時(shí)段生成的氣體作為對(duì)照組。然而,連續(xù)酸解法不一定能夠有效去除所有灰漿樣品的老碳污染,Hajdas等[46]分析了來(lái)自世界各地的7個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)4例樣品的測(cè)試結(jié)果,盡管不同實(shí)驗(yàn)室間結(jié)果平行性較好,但只有2例樣品結(jié)果與實(shí)際年代一致,另2例組成更復(fù)雜的樣品年代測(cè)定結(jié)果則明顯偏老。

由于樣品酸解速度極快,生成速度最快的時(shí)段通常只有幾秒,難以精確操控,因此部分實(shí)驗(yàn)室在連續(xù)酸解法的基礎(chǔ)之上做了調(diào)整,采用逐步注酸法[47-48]對(duì)樣品進(jìn)行酸解,即首先取少部分樣品進(jìn)行酸解試驗(yàn)以確定二氧化碳回收率,再計(jì)算得出每次釋放特定比例的二氧化碳所需的稀鹽酸用量,通過(guò)嚴(yán)格控制稀鹽酸注射量來(lái)控制二氧化碳釋放比例。此種方法相比于連續(xù)酸解法更易操作,且稀鹽酸相比于黏稠的85%磷酸更利于更細(xì)粒度的樣品粉末溶解[49]。Daugbjerg等[50]采用逐步注酸法分析的灰漿樣品年代與木炭樣品結(jié)果在2σ下具有較好的一致性,相比連續(xù)酸解法獲得的結(jié)果具有更高比例的正確率[49],表明該方法具有較好的應(yīng)用前景。

3.2.2逐步熱解法 近年來(lái),個(gè)別實(shí)驗(yàn)室嘗試使用逐步熱解法分解提純后的灰漿樣品[21,51]。由于地質(zhì)成因的碳酸鈣晶粒較大,其分解主要發(fā)生在高溫區(qū)間,因此可以通過(guò)逐步升溫的方式,收集較低溫度區(qū)間時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳進(jìn)行年代測(cè)定。由于不同樣品因組分不同而隨溫度升高的分解速率不同,因而往往需要在制備前對(duì)樣品進(jìn)行熱重分析。例如Toffolo等[21]根據(jù)樣品熱重分析結(jié)果,選取開(kāi)始快速分解之前的溫度作為要收集二氧化碳?xì)怏w的反應(yīng)溫度,所測(cè)的3例樣品中,1例氣硬性灰漿樣品與建筑年代一致,而2例水硬性灰漿的年代測(cè)定結(jié)果則1例早于纖維素對(duì)照組結(jié)果,1例晚于纖維素對(duì)照組結(jié)果。這表明逐步熱解法同樣無(wú)法完全去除水力產(chǎn)物或地質(zhì)成因的碳酸鹽污染,而且這一方法的缺陷在于無(wú)法確定某一溫度下分解的碳酸鈣有多少比例為地質(zhì)成因。

4 古代灰漿樣品碳十四年代測(cè)定方法總結(jié)

4.1 古代灰漿樣品碳十四年代測(cè)定方法研究成果

綜上所述,近十余年來(lái),國(guó)際上對(duì)灰漿樣品碳十四年代測(cè)定方法的主要研究成果包括：

1) 明確了年代測(cè)定干擾組分的生成機(jī)理并提出了以紅外光譜研磨曲線為主的方解石、文石生成方式判定方法;

2) 前處理方法中研發(fā)了以多鎢酸鈉和磷酸鹽緩沖液調(diào)配的中性溶液對(duì)礦物進(jìn)行密度分離;

3) 制備方法中,以逐步注酸法改進(jìn)了連續(xù)酸解法,降低了試驗(yàn)操作難度;同時(shí)開(kāi)發(fā)了逐步熱解法以去除微量污染的影響,并可通過(guò)模擬計(jì)算的方式計(jì)算符合AMS測(cè)量精度要求的熱解溫度區(qū)間。

現(xiàn)有研究結(jié)果表明,能否準(zhǔn)確測(cè)定灰漿樣品的碳十四年代,很大程度上取決于樣品組分的復(fù)雜程度。建議采取圖3的流程對(duì)樣品進(jìn)行分析和前處理。

其中,對(duì)于含有水化反應(yīng)相關(guān)物相的樣品,尚無(wú)較好的前處理方法去除其影響[16]。對(duì)于紅外光譜研磨曲線判定出的非人工成因的樣品,如果偏離人工成因標(biāo)準(zhǔn)曲線很少,尚可以嘗試采用連續(xù)酸解或逐步熱解法制備樣品,如果偏離較多或明確落在其他成因的標(biāo)準(zhǔn)樣品研磨曲線上,則建議棄用該樣品。

4.2 古代灰漿樣品年代測(cè)定方法探索方向

鑒于古代灰漿樣品的年代對(duì)建筑建造、修葺與裝飾及遺址的系列年代測(cè)定研究有重要意義,其年代測(cè)定方法仍需進(jìn)一步研究?？梢詮囊韵聨追矫孢M(jìn)行探索。

1) 現(xiàn)有的古代灰漿樣品的年代測(cè)定主要對(duì)象是其碳酸鹽部分(關(guān)鍵在于干擾組分的去除,尤以水化反應(yīng)相關(guān)物相的去除為難點(diǎn))。未來(lái)需要對(duì)樣品分析和前處理方法進(jìn)一步進(jìn)行探索,研究微量物相的檢測(cè)和定量方法,并配合以計(jì)算機(jī)模擬計(jì)算,確定干擾組分對(duì)年代測(cè)定結(jié)果的影響大小。此外,有機(jī)添加物的加入會(huì)影響碳酸鈣的結(jié)晶程度[53],可能影響干擾組分的判斷,需要進(jìn)一步研究確認(rèn)。

2) 部分古代灰漿樣品的石英含量較高,可以考慮使用釋光測(cè)年法。21世紀(jì)以來(lái),國(guó)外已有多篇關(guān)于釋光測(cè)年法對(duì)古代灰漿年代測(cè)定的相關(guān)研究,包括多粒技術(shù)[54-56]和單粒技術(shù)[57-58],目前年代測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性仍然有待提升。未來(lái)可進(jìn)一步研究,作為無(wú)法使用碳酸鹽進(jìn)行碳十四年代測(cè)定的灰漿樣品的替代方法。

3) 我國(guó)的古代灰漿樣品中常常加入淀粉、桐油、蛋白等有機(jī)添加劑,目前已有快速方便的鑒別方法[59],而國(guó)際上對(duì)有機(jī)殘留物提取測(cè)年也取得了重大突破[60],未來(lái)可以嘗試濃縮提純灰漿中的有機(jī)添加劑進(jìn)行碳十四年代測(cè)定,作為無(wú)法使用碳酸鹽進(jìn)行碳十四年代測(cè)定的灰漿樣品的替代方法。除方法探索以外,為檢驗(yàn)用于碳十四年代測(cè)定的組分是否可靠,還需要大量案例數(shù)據(jù)的積累?，F(xiàn)有研究成果中,很多案例的對(duì)照時(shí)間來(lái)自建筑形制斷代或文獻(xiàn)記載,碳十四年代測(cè)定結(jié)果還需要經(jīng)過(guò)樹(shù)輪校正曲線校正才可比較,有可能因校正曲線處于平臺(tái)期年代范圍較大而使年代測(cè)定結(jié)果看似正確。建議采集與灰漿樣品同期的動(dòng)植物遺存作為對(duì)照樣品,并直接比較可靠樣品與灰漿樣品的年代測(cè)定結(jié)果,以此研究灰漿的碳十四年代測(cè)定干擾組分分析和前處理方法是否可靠。

5 我國(guó)古代灰漿樣品年代測(cè)定方法展望

不難看出,以往的古代灰漿樣品碳十四年代測(cè)定成果大多來(lái)自國(guó)外,我國(guó)古代灰漿樣品的年代測(cè)定案例較少。實(shí)際上,我國(guó)有著豐富的灰漿樣品年代測(cè)定研究材料,例如被廣泛發(fā)現(xiàn)于先秦時(shí)期考古遺址的房址白灰面和各歷史時(shí)期壁畫(huà)白灰地仗層,基底往往是草拌泥和泥質(zhì)地仗層,其與白灰面、白灰地仗層的制造時(shí)間相同,且通常內(nèi)含較多的植物纖維,是碳十四年代測(cè)定對(duì)照研究所需的理想材料。而且我國(guó)古代灰漿中有相當(dāng)大的比例未添加骨料,組分相對(duì)簡(jiǎn)單,故通過(guò)簡(jiǎn)單的前處理即可能獲得準(zhǔn)確的年代測(cè)定結(jié)果。

灰漿樣品如能成為可靠的常規(guī)年代測(cè)定樣品,對(duì)解決我國(guó)土遺址建筑遺存的年代研究意義重大——因?yàn)榇祟?lèi)遺存往往缺乏可供碳十四測(cè)年的有機(jī)類(lèi)樣品保存。未來(lái)我國(guó)如能進(jìn)一步對(duì)灰漿樣品的碳十四年代測(cè)定進(jìn)行研究,簡(jiǎn)化并驗(yàn)證適合我國(guó)古代灰漿工藝特點(diǎn)的樣品分析和前處理方法,或能更好地為相關(guān)考古研究提供更多年代學(xué)信息。