任常興 蔣樂章 王玥 張網(wǎng) 張欣 郭歌

摘 要：可燃?xì)怏w（蒸氣）爆炸極限是表征其燃燒爆炸可能性的重要參數(shù)之一，也是安全預(yù)警閾值設(shè)定的主要依據(jù)，高溫高壓下爆炸極限測定與常溫常壓下有較大差異。本文從測定范圍、測定裝置、測定原理、點火方式、判定依據(jù)等方面對比分析了國內(nèi)外爆炸極限的測定標(biāo)準(zhǔn)，重點比較了高溫高壓條件下爆炸現(xiàn)象的判定標(biāo)準(zhǔn)及方法。該研究對高溫高壓下爆炸極限的測定及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制修訂具有重要意義。

關(guān)鍵詞：爆炸極限，可燃?xì)怏w，高溫高壓，測定標(biāo)準(zhǔn)，爆炸標(biāo)準(zhǔn)

DOI編碼：10.3969/j.issn.1674-5698.2023.02.012

1 引 言

爆炸極限是表征可燃性氣體（蒸氣）燃燒爆炸特性的重要參數(shù)之一，也是爆炸性氣體環(huán)境風(fēng)險預(yù)警指標(biāo)設(shè)定的主要依據(jù)。國內(nèi)外相關(guān)學(xué)者多聚焦在常溫常壓下可燃?xì)怏w的爆炸極限研究， 針對高溫高壓條件下可燃?xì)怏w的爆炸極限研究相對較少。張欣等[1，2]開展了5L、20L球式和管式爆炸極限測定裝置和判定標(biāo)準(zhǔn)對比研究，張小良等[3]分析了國內(nèi)外爆炸極限測試裝置的研究現(xiàn)狀，大部分裝置適用于常壓或低壓條件下的爆炸極限， 不能開展高溫高壓條件下可燃性氣體爆炸極限測試，并自行設(shè)計了1.5L柱狀耐10.0MPa爆炸極限實驗裝置。劉欣等[4]實驗研究了采油現(xiàn)場可燃?xì)怏w混合物在4 0℃～6 0℃和1MPa～10MPa下的爆炸極限，喻健良等[5 ]采用20L球形爆炸實驗裝置研究了高溫高壓下CO2和N2對可燃?xì)獗O限的影響，上述研究均表明高溫高壓試驗條件對可燃?xì)怏w的爆炸上限影響較大。CravenA D等[ 6 ]研究了8 0℃、12 0℃和15 0℃溫度條件下0.9MPa～3.5MPa壓力范圍內(nèi)典型可燃?xì)怏w的爆炸極限，B.Vanderstraeten等[7 ]進(jìn)一步研究了20 0℃以下5.5MPa壓力條件下甲烷混合氣體的爆炸極限。

注空氣采油過程中在地層高溫高壓環(huán)境下形成的可燃混合氣易引發(fā)火災(zāi)或爆炸事故[4]，化工生產(chǎn)工藝過程也存在大量高溫高壓條件可燃性氣體（蒸氣）聚集的場所或容器，如：2019年廣西“10·15”樹脂合成反應(yīng)釜爆炸事故，2018年宜賓“7·12”咪草煙反應(yīng)釜爆炸等。此外，近年來儲能火災(zāi)爆炸事故頻發(fā)，如：“4.16”北京儲能電站火災(zāi)爆炸事故，美國UL 9540A《標(biāo)準(zhǔn)電池儲能系統(tǒng)熱失控的測試方法》[8]要求測定高溫高壓條件下的鋰電池?zé)崾Э貧怏w的爆炸極限。可見，高溫高壓條件下可燃?xì)怏w爆炸極限的測定非常必要，對準(zhǔn)確識別風(fēng)險、科學(xué)選擇監(jiān)測監(jiān)控儀表、合理采用惰化抑爆等安全措施具有重要意義。由于高溫高壓條件下可燃性氣體或蒸氣的爆炸極限測定較常溫常壓下具有相當(dāng)大的差異，現(xiàn)有常壓下爆炸極限測定裝置及測定方法無法滿足測定要求，且點火方式、判定依據(jù)等完全不同，有必要進(jìn)一步規(guī)范高溫高壓條件下爆炸極限的測定裝置、測定方法，尤其是爆炸現(xiàn)象的判定依據(jù)。

2 測定方法標(biāo)準(zhǔn)對比

可燃?xì)怏w（蒸氣）爆炸極限是表征其爆炸可能性濃度范圍的重要參數(shù)，通常是在實驗室標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的實驗環(huán)境和條件下進(jìn)行測定，與氣體混合的均勻性、點火方式及能量范圍、爆炸容器的幾何形狀和尺寸等因素有關(guān)。按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法引燃可燃?xì)怏w（蒸氣）和空氣混合氣后，即使未形成火焰?zhèn)鞑?，也不能完全認(rèn)為該混合氣不會發(fā)生爆炸，通常所測定的爆炸極限并非氣體的固有屬性，與實際爆炸環(huán)境密切相關(guān)。爆炸極限可用于可燃?xì)怏w危險性分類，爆炸性環(huán)境允許可燃?xì)怏w濃度及預(yù)警閾值的確定、通風(fēng)和供熱系統(tǒng)計算以及受限空間作業(yè)、動火作業(yè)時安全濃度的確定等?？扇?xì)怏w爆炸極限是建筑設(shè)計防火規(guī)范中生產(chǎn)和儲存物品的火災(zāi)危險性分類的重要依據(jù)，也是石油化工可燃?xì)怏w檢測報警設(shè)計關(guān)鍵判定閾值。

關(guān)于爆炸極限的術(shù)語定義和說法不盡相同。我國GB/ T 12 474《空氣中可燃?xì)怏w爆炸極限測定方法》標(biāo)準(zhǔn)定義可燃?xì)怏w和空氣組成的混合氣遇火源即能發(fā)生爆炸的可燃?xì)怏w最低濃度為爆炸下限（lower explosion limit，LEL），最高濃度為爆炸上限（upper explosion limit，UEL） [9]，爆炸現(xiàn)象的判定以火焰?zhèn)鞑デ闆r判定。GB/ T 27862-2011《化學(xué)品危險性分類實驗方法氣體和氣體混合物燃燒潛力和氧化能力》定義與空氣的均勻混合物在火焰剛剛開始傳播時的氣體或氣體混合物的最低濃度為空氣中可燃下限（lower flammability limit，LFL），最大濃度為可燃上限（upper f lammability limit，UFL），可燃低限與高限值之間的濃度范圍稱為“可燃范圍”，也被稱為“爆炸范圍” [10]。GB/ T 218 4 4《化合物（蒸氣和氣體）易燃性濃度限值的標(biāo)準(zhǔn)實驗方法》定義為在測試條件下能使火焰在可燃物和氣態(tài)氧化劑的均相混合物中傳播的最小可燃物濃度為燃燒下限濃度（lower limit of flammability orlower f lammable limit，LFL），最大可燃物濃度為燃燒上限濃度（upper limit of flammability or upperf lammable limit，UFL）。筆者認(rèn)為，廣義上講爆炸上限和爆炸下限測定時混合氣體呈現(xiàn)燃燒狀態(tài)，以火焰?zhèn)鞑シ绞?、初始壓力或溫度提升量判定，與可燃范圍、易燃性濃度限值等是一樣的，建議統(tǒng)稱為“爆炸極限”。

對于常溫常壓下可燃?xì)怏w爆炸極限測定標(biāo)準(zhǔn)主要有GB/T 12474[9]、EN 1839[10]等，高溫常壓相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)包括GB/T 21844[9]、ASTM E681[9]和EN 1839[9]等；高溫高壓下爆炸極限測定標(biāo)準(zhǔn)主要是ASTM E918[9]，歐盟標(biāo)準(zhǔn)給出了高溫高壓條件下爆炸極限的測定標(biāo)準(zhǔn)草案prEN 17624[10]，我國相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)正在制定中。國內(nèi)外可燃?xì)怏w（蒸氣）爆炸極限的主要測定方法標(biāo)準(zhǔn)件見表1。

2.1 測定范圍

從爆炸極限標(biāo)準(zhǔn)測定范圍來看，常壓下空氣中爆炸極限測定（GB/T 12474、GB/T 27262、USBM、ISO 10156）沒有給出溫度范圍，通?？梢詼y定標(biāo)準(zhǔn)大氣壓條件下室溫至50℃可燃?xì)怏w的爆炸極限。歐盟防爆指令2014/34（ATEX）涉及爆炸性氣體環(huán)境中可燃?xì)怏w和空氣混合物的壓力范圍為0.0008MPa和0.0 011MPa，溫度范圍為-20℃至6 0℃，因此常壓條件下低溫條件爆炸極限測定也十分必要。從初始溫度條件來看，可分為3個范圍：室溫至150℃（GB/T 21844、ASTM E 681）、室溫至200℃（DIN51649、EN 1829、ASTM E 918）和室溫至400℃。目前現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)初始溫度要求均在20 0℃以下，可滿足大部分工藝條件爆炸性氣體環(huán)境測試要求。從初始壓力條件來看，目前現(xiàn)行ASTM E 918標(biāo)準(zhǔn)可達(dá)1.38MPa，其余標(biāo)準(zhǔn)均為常壓條件下測定。歐盟標(biāo)準(zhǔn)草案EN 1762 4，初始溫度提升至4 0 0 ℃，初始壓力（pi）提升至10.0MPa且分為0.1MPa≤pi＜0.5Ma、0.5MPa≤pi＜5.0Ma和pi≥5.0MPa，主要是測定表征初始溫度和初始壓力對爆炸上限的顯著影響。

2.2 測定裝置

爆炸極限的測定裝置從容器形狀來看，可以分為管式裝置（T）和球式裝置（B，含圓柱形）。管式測試裝置如：GB/T 12474、GB/T 27262、USBM、DIN 51649等，球式裝置可為球形不銹鋼爆炸罐、圓柱形容器（長徑比1至1. 5）以及短環(huán)頸瓶等。從測試裝置容積來看，從1L、3L、5L、10L、12L、16L、20L和1000L不等，GB/T 12474、GB/T 21844、USBM法、ASTM E 681、DIN 51649和prEN 17624等規(guī)定了容器容積，GB/T 27262、ASTM E 918、EN1839等給出了最小容積限定，尤其是歐盟EN 1839標(biāo)準(zhǔn)要求球形或圓柱形體積不低于5L。由于爆炸容器表面冷卻和焠熄效應(yīng)，測試裝置容器不可過?。ㄍǔ２坏陀?L），同時考慮高溫高壓初始條件下爆炸的危險性，初始壓力越高越應(yīng)避免容器過小。對于高溫高壓初始條件下測定，prEN 1762 4草案對于初始壓力0.5MPa≤pi＜5.0Ma時，測定容器不小于3.0L，初始壓力pi≥5.0MPa時測試容器不小于1.0L，ASTM E 918也要求不小于1.0L。筆者建議采用5L、12L和20L測試裝置，目前國內(nèi)比較常用，也便于相關(guān)測定數(shù)據(jù)比對。此外，建議測定裝置和安裝在爆炸容器上的附件，如：閥門、點火器、壓力和溫度傳感器等應(yīng)能夠承受不低于15倍初始壓力的最大超壓；若測定氧化能力高于空氣的氧化劑混合物，則測試容器和設(shè)備應(yīng)能承受不低于30倍于初始壓力的最大超壓。

2.3 測定原理

在給定的初始溫度和初始壓力條件下，將一定體積分?jǐn)?shù)的可燃?xì)怏w（蒸氣）與空氣預(yù)先混合于爆炸反應(yīng)容器內(nèi)，以電火花或電熱絲等點火器引燃，通過判斷是否發(fā)生爆炸現(xiàn)象，系統(tǒng)地改變可燃?xì)怏w（蒸氣）的濃度直至測得發(fā)生爆炸的最低、最高濃度。對于可燃?xì)怏w充入通常采用分壓法進(jìn)行配氣，高溫高壓條件下可燃?xì)怏w充入理論上分壓法不適用，通常先測定常溫常壓下的爆炸極限，然后逐步升溫升壓，建議升溫級差應(yīng)不大于50 ℃，升壓級差應(yīng)不大于0.1MPa。

2.4 點火方式

高溫高壓條件下的點火裝置通常要求比常溫常壓下的性能高，一些普通點火源在高溫高壓條件下較難引燃可燃?xì)怏w混合物，通常采用高能電火花或高溫?zé)峤z引燃，且其引燃能量足夠引燃可燃?xì)怏w，并對混合氣體爆炸壓力的提升作用影響不大，以免影響爆炸現(xiàn)象的判定。

點火裝置推薦采用電火花、電熔絲或高溫?zé)峤z等引燃。高溫高壓條件下爆炸極限測定往往出現(xiàn)普通點火花引不燃現(xiàn)象，與電離空氣的密度有關(guān)，需要較高的能量。目前點火源能量不好標(biāo)定，按電點火源電流和電壓等計算確定的能量并非全部貢獻(xiàn)于引燃爆炸性混合氣體，且不確定性較大，不易給出點火源能量范圍，且能量過大對爆炸現(xiàn)象判定有影響。高溫高壓條件下爆炸現(xiàn)象識別通常以初始爆炸壓力提升量來判定，點火源不可對初始壓力提升量貢獻(xiàn)過大，否則在壓力提升量判定中應(yīng)減去點火源本身的貢獻(xiàn)量。目前涉及高溫或高壓狀態(tài)爆炸極限測定的標(biāo)準(zhǔn)，常壓高溫ASTM E 681和GB/T 21844推薦采用電火花（間隙6～10mm）、高壓電弧（6mm間隙，30mA）或化學(xué)點火，EN 1839推薦采用高壓電火花（持續(xù)0.2s）或電熔絲，ASTM E918推薦N-12Y火花塞，prEN 17624推薦采用電火花、電熔絲、熔爆橋絲等。筆者認(rèn)為不應(yīng)限制點火源類型，可對點火源初始壓力貢獻(xiàn)量進(jìn)行限制，或者初始壓力提升量中減去點火源引起的壓力增量。高溫高壓下點火源的選擇是一個復(fù)雜問題，對爆炸現(xiàn)象本身判定又影響比較大，在測試裝置調(diào)試過程中需要不斷改進(jìn)和完善。

2.5 判定依據(jù)

爆炸現(xiàn)象判定的重要依據(jù)是火焰?zhèn)鞑?，常溫常壓下爆炸極限測定方法如：GB/T 12474以目測火焰?zhèn)鞑デ闆r來判定；對于常壓高溫爆炸極限測定，我國GB/T 21844和美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM E 681均采用目測或視頻圖像判定火焰?zhèn)鞑ソ嵌扰卸?，歐盟標(biāo)準(zhǔn)EN1839管式法采用目測觀察火焰?zhèn)鞑砼卸ǎㄈ鐖D1所示），球式法采用爆炸壓力增量（初始壓力5%提升）來判定?；鹧娣蛛x傳播至少10 0mm，若形成火焰光環(huán)（暈）需要傳播到測定容器頂部或至少傳播至240mm。對于高壓高溫條件下火焰?zhèn)鞑ヅ卸ú槐阌^測，通常以爆炸過程壓力增量和溫度增量來判定，ASTM E 918以始壓力提升量不低于7%來判定，歐盟標(biāo)準(zhǔn)草案prEN 17624判定更為詳細(xì)，如式（1）所示。

pi≤2時，pex/pi≥1.05+pIS/pi-1

pi＞2時，pex/pi≥1.02+pIS/pi-1

或ΔT≥100℃ （ 1）

式中，pi為測試初始壓力，pex為測試過程的最大爆炸超壓，pI S為點火源本身導(dǎo)致的超壓，ΔT為爆炸過程導(dǎo)致的溫度提升。

筆者建議以爆炸壓力提升量判定為主，輔助爆炸過程溫度提升量，對于一些低可燃?xì)怏w，如：氨氣等，壓力提升量不明顯，可采用爆炸溫度提升量來判定，需要大量實驗測試進(jìn)行數(shù)據(jù)比對驗證，以確定爆炸現(xiàn)象的判定閾值。文獻(xiàn)測試結(jié)果表明，無論采用何種爆炸現(xiàn)象判定標(biāo)準(zhǔn)（如：目測火焰?zhèn)鞑ィ?%、5%或7%初始壓力提升等），甲烷和丙烷的爆炸極限范圍是一致的，對于高可燃性氣體（如：氫氣）的測試結(jié)果差異顯著。

3 結(jié)論和建議

（1）可燃?xì)怏w（蒸氣）爆炸極限標(biāo)準(zhǔn)測定方法是基于實驗室規(guī)定條件下的可燃性濃度范圍測定，對于爆炸性氣體環(huán)境實際工況需要進(jìn)行危險性識別和評估分析?？扇?xì)怏w爆炸極限測定應(yīng)給出依據(jù)的測定標(biāo)準(zhǔn)、測定裝置形狀及容積、點火方式等重要影響因素。

（2）爆炸極限測定裝置分為管式裝置和球式裝置，管式裝置以火焰?zhèn)鞑ツ繙y為主，球式裝置以爆炸壓力提升量判定為主。對于高溫高壓條件下爆炸極限測定，相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)均給出了測定裝置的最小容積，情況允許宜采用較大容積進(jìn)行測定，安全區(qū)間壓力越高越應(yīng)選擇較大容器測定，均不應(yīng)小于1.0 L。

（3）可燃混合氣體的引燃方式和引燃能量對爆炸極限的測定尤為重要，球式測定裝置現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)以3%、5%和7%初始爆炸壓力提升量作為判定依據(jù)，對于低可燃?xì)怏w和無火焰的可燃?xì)怏w應(yīng)采用溫度提升量來判定，需要進(jìn)行實驗驗證以確定溫度判定閾值。建議針對測定的初始壓力和初始溫度，建立低壓、中壓和高壓爆炸現(xiàn)象判定標(biāo)準(zhǔn)，并考慮點火源對初始壓力的貢獻(xiàn)量。

（4）高溫高壓條件下爆炸極限測定過程中，要識別評估分析化學(xué)不穩(wěn)定性氣體或各組分相互間會發(fā)生反應(yīng)的混合氣體危險性，一些鹵烴類氣體高溫分解可能導(dǎo)致爆炸極限范圍突變。同時，要采取足夠的安全措施并做好個人防護(hù)。

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