范曉潔,郭一凡,張京偉,李雪艷,戚冬雷,封棣
32種中國市售食品接觸硅橡膠制品中鄰苯二甲酸酯類塑化劑的研究
范曉潔,郭一凡,張京偉,李雪艷,戚冬雷,封棣*
(北京工商大學(xué) 輕工科學(xué)技術(shù)學(xué)院,北京 100000)
對中國市售食品接觸硅橡膠制品(Food Contact Silicone Rubber Products,F(xiàn)CSRPs)中的鄰苯二甲酸酯類(Phthalate Acid Esters, PAEs)塑化劑以及其向沖調(diào)奶液中的遷移暴露進(jìn)行研究,為FCSRPs的安全性研究提供理論支撐及科學(xué)依據(jù)。利用超聲溶劑提取-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(UASE-GC-MS/MS)方法檢測中國市售32種FCSRPs中的16種PAEs,建立并利用QuEChERS-GC-MS/MS方法對硅橡膠奶杯中PAEs向沖調(diào)奶液中的遷移及安全性進(jìn)行研究。32種FCSRPs中檢出5種PAEs,不同樣品間PAEs含量差異較大。5種PAEs對不同年齡段幼兒的EDI值均低于10 μg/kg。本研究為FCSRPs及其他材質(zhì)中PAEs研究提供了數(shù)據(jù)和理論支撐。硅橡膠制品中普遍檢出PAEs,但嬰幼兒通過使用硅橡膠奶杯進(jìn)食沖調(diào)奶液而攝入的5種單一PAEs的暴露評估值低于限量值。
食品接觸硅橡膠制品;鄰苯二甲酸酯;檢測;遷移
鄰苯二甲酸酯類(Phthalic Acid Esters,PAEs)是最為常用的一類增塑劑,它賦予了材料硬度、柔韌性、延展性和彈性等功能[1-2]。PAEs和食品接觸材料(Food Contact Materials,F(xiàn)CMs)之間通常以范德華力和氫鍵相結(jié)合,分子之間的相互作用力較弱,當(dāng)接觸到食品中的油、酒精和脂肪時(shí),PAEs容易從材料中遷移至食品中而被攝入體內(nèi)[3]。PAEs具有生殖毒性、致癌性以及內(nèi)分泌干擾性等[4-7],而食品包裝已成為人類攝入PAEs的重要途徑之一,因此FCMs中PAEs的遷移及安全性已引起高度關(guān)注。研究顯示,PAEs可以從紙質(zhì)包裝材料向干粉食品發(fā)生遷移[8];外賣食品包裝中16種PAEs的遷移和暴露風(fēng)險(xiǎn)研究表明,在特定暴露情況下,75%樣品中PAEs的致癌風(fēng)險(xiǎn)超過了可接受水平[9];常使用到的聚丙烯(Polypropylene,PP)、紙質(zhì)餐盒,紙杯和紙漿模塑性餐盤等一次性食品接觸用具中全部檢出了PAEs[10],遷移量隨接觸時(shí)間和溫度的不同而變化。聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride, PVC)[11]、橡膠和聚對苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene Terephthalate, PET)等FCMs中也普遍檢出PAEs。2022年,寇海娟等[12]采用GC/MS對來自不同省市的781批不同材質(zhì)的FCMs中PAEs含量進(jìn)行測定,結(jié)果發(fā)現(xiàn)與塑料、紙質(zhì)等材質(zhì)的FCMs相比,橡膠中的PAEs檢出率最高。
硅橡膠具有耐高壓、柔韌性和不黏表面等優(yōu)良的特點(diǎn),在FCMs中應(yīng)用比較廣泛,如廚具、烘焙用具、嬰幼兒奶嘴、食品包裝和密封圈等。但目前對食品接觸硅橡膠制品(Food Contact Silicone Rubber Products,F(xiàn)CSRPs)中PAEs的研究鮮有報(bào)道。本文研究FCSRPs中16種PAEs的超聲輔助溶劑萃取-氣相色譜質(zhì)譜法(UASE-GC-MS/MS)檢測方法,并對中國市場銷售的32種FCSRPs中的PAEs進(jìn)行分析;建立FCSRPs中PAEs遷移量的QuEChERS-GC-MS/MS檢測方法,特別對硅橡膠奶杯中PAEs向沖調(diào)奶液的遷移規(guī)律及安全性進(jìn)行研究。本研究為建立健全FCMs安全體系提供了基礎(chǔ)保障,對維護(hù)人體健康具有重要意義。
從市場及電商購買了32種FCSRPs,包括23個(gè)模具,4個(gè)墊/案板,1個(gè)和面袋,1個(gè)漏斗,3個(gè)壺/杯(其中1個(gè)為嬰幼兒用的硅橡膠奶杯)。
主要試劑與耗材:16種鄰苯二甲酸酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(質(zhì)量濃度為1 mg/mL,正己烷溶劑,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司),詳細(xì)信息見表1;正己烷(色譜純),賽默飛世爾科技(中國)有限公司;高純氦氣、高純氮?dú)?,北京市氧利來科技發(fā)展有限公司;無水硫酸鎂及氯化鈉(分析純),北京化工廠;N-丙基乙二胺(N-Propyl Ethylene Diamine, PSA)(粒徑50 μm、孔徑為60 ?)、C18(粒徑為50 μm、孔徑為60 ?)、炭黑,北京迪科馬科技有限公司。
主要儀器與設(shè)備:7890B-7000C氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀,HP–5MS色譜柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm),美國安捷倫科技有限公司;KQ 5200E超聲波清洗器,昆山市超聲儀器有限公司;SHA-C恒溫水浴振蕩器,常州市凱航儀器有限公司;MX-S渦旋震蕩儀,大龍興創(chuàng)實(shí)驗(yàn)儀器(北京)有限公司;SC-3610低速離心機(jī),安徽中科中佳科學(xué)儀器有限公司;ME104E電子分析天平,瑞士梅特勒-托利多公司。
1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制
將16種PAEs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 mg/mL)逐級稀釋(正己烷為溶劑),配制一系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(質(zhì)量濃度為0.08~2 000.00 ng/mL),在4 ℃冰箱中保存同時(shí)避光。
1.4.2 硅橡膠制品中PAEs的超聲提取方法
超純水清洗樣品,晾干后將樣品剪碎至碎片直徑≤2.0 mm,準(zhǔn)確稱取0.5 g(±0.001 g)至具塞錐形瓶中(25 mL),之后再加入5 mL正己烷,于一定時(shí)間和溫度下超聲提?。?0 min,50 ℃),提取完成后,放至室溫,使用2 mL玻璃注射器吸取提取液1 mL,再經(jīng)過0.45 μm有機(jī)相濾膜過濾,轉(zhuǎn)到樣品小瓶(2 mL),待GC–MS/MS分析。
1.4.3 沖調(diào)奶液中PAEs的QuEChERS處理方法
沖調(diào)奶液:根據(jù)產(chǎn)品說明,一湯匙奶粉(9.00 g)用60 mL 40 ℃溫水沖調(diào),冷卻至室溫備用(6 h之內(nèi)處理)。利用QuEChERS方法對沖調(diào)奶液中的PAEs進(jìn)行提取凈化。準(zhǔn)確量取5 mL沖調(diào)奶液置于35 mL具塞玻璃離心管中,加入800 mg無水硫酸鎂、5 mL乙腈和200 mg氯化鈉,渦旋混勻2 min后,在4 000 r/min下離心3 min。移取上清液2 mL至10 mL玻璃離心管中,加入70 mg PSA、100 mg MgSO4和40 mg C18,渦旋混勻2 min后在4 000 r/min下離心3 min,取出上清液,過0.45 μm的有機(jī)相濾膜,待GC–MS/MS分析。
1.4.4 GC-MS/MS 條件
GC條件:氣化室溫度為260 ℃;不分流;高純He流速為1 mL/min;自動(dòng)進(jìn)樣(進(jìn)樣量為1 μL);溶劑延遲7 min;柱升溫程序?yàn)槌跏紲囟?0 ℃(保持1 min),以20 ℃/min的速率升溫到220 ℃(保持1 min),然后以5 ℃/min速率升溫到250 ℃(保持1 min),再以20 ℃/min的速率升溫到290 ℃(保持3 min),最后以20 ℃/min速率升溫到300 ℃(保持10 min)。
MS/MS條件:離子源和四級桿溫度分別為230 ℃和150 ℃;離子源為EI源(70 eV;MRM模式。16種PAEs的監(jiān)測離子()及碰撞電壓、保留時(shí)間(Retention Time,RT)見表1。
表1 16種PAEs的相關(guān)信息及方法學(xué)評價(jià)
Tab.1 Related information and methodological evaluation of 16 PAEs
注:a.3個(gè)添加水平為100、200、400 ng/g;b.3個(gè)添加水平為10、20、40 ng/g;每個(gè)濃度平行6次;DMP為鄰苯二甲酸二甲酯;DEP為鄰苯二甲酸二乙酯;DAP為鄰苯二甲酸二烯丙酯;DIBP為鄰苯二甲酸二異丁酯;DBP為鄰苯二甲酸二丁酯;DMEP為鄰苯二甲酸二甲氧乙酯;BMPP為鄰苯二甲酸雙-4-甲基-2-戊酯;DEEP為鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯;DPP為鄰苯二甲酸二戊酯;DHXP為鄰苯二甲酸二己酯;BBP為鄰苯二甲酸丁芐酯;DBEP為鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯;DCHP為鄰苯二甲酸二環(huán)己酯;DEHP為鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯;DNOP為鄰苯二甲酸二正辛酯;DNP為鄰苯二甲酸二壬酯。
1.4.5 PAEs從樣品到?jīng)_調(diào)奶液的遷移率()[13]
式中:1和2分別為沖調(diào)奶液中和硅橡膠制品中PAEs的含量,ng;1和2分別為沖調(diào)奶液和硅橡膠制品中PAEs的濃度,ng/mL;1和2分別為沖調(diào)奶液(遷移液)和萃取溶劑的體積,mL。
1.4.6 PAEs的估計(jì)日攝入量
對PAEs的日攝入量(EDI)進(jìn)行了評估[14],見式(2)。
式中:DI(formula)為沖調(diào)奶液中PAEs的估計(jì)日攝入量;formula為PAEs從樣品到?jīng)_調(diào)奶液中的遷移濃度,ng/mL;formula為每天通過硅橡膠奶杯攝入的沖調(diào)奶液,mL;io為PAEs的生物利用率,這里將其值設(shè)定為1;為暴露兒童的體質(zhì)量,kg。
2.1.1 FCSRPs中PAEs的UASE條件優(yōu)化
以某品牌背景干凈、峰形良好的FCSRPs為測試樣品,考察了5、10、20、30、40、50 min的萃取時(shí)間和30、40、50、60、70 ℃共計(jì)5種萃取溫度對16種PAEs(加標(biāo))峰面積的影響(圖1),每組3個(gè)平行。當(dāng)萃取時(shí)間為10~20 min時(shí),16種PAEs的峰面積以及總峰面積基本達(dá)到平衡,繼續(xù)延長萃取時(shí)間,峰面積減小。樣品中16種PAEs峰面積以及總峰面積在50~60 ℃時(shí)達(dá)到平衡。在本研究中,考慮到樣品前處理效率,超聲提取條件為50 ℃并保持10 min。
2.1.2 沖調(diào)奶液中PAEs的QuEChERS條件優(yōu)化
通過GC-MS/MS分析,在32種硅橡膠制品中共檢測出5種PAEs(DMP、DEP、DIBP、DBP、DEHP)。根據(jù)相關(guān)研究[15-16],通過考察4種萃取溶劑(丙酮、甲醇、乙腈、正己烷),PSA用量(30、50、70 mg),C18用量(20、40、60 mg),硫酸鎂用量(50、100、200 mg)和炭黑(Carbon black, Carb)用量(0、10、20、30 mg)對5種PAEs的回收率的影響,對沖調(diào)奶液中PAEs的QuEChERS條件進(jìn)行了優(yōu)化,結(jié)果見圖2。
與乙腈不同,當(dāng)用丙酮、甲醇、正己烷作為萃取溶劑時(shí),經(jīng)過2次離心仍存在乳化現(xiàn)象,不能實(shí)現(xiàn)有機(jī)相與牛奶的完全分離。乙腈已經(jīng)被作為乳品中PAEs的萃取溶劑使用[17]。為了便于轉(zhuǎn)移上部有機(jī)層,提高萃取效率,最終選擇乙腈作為萃取溶劑。PSA能夠去除樣品基質(zhì)中的脂肪酸、有機(jī)酸、糖等極性大分子[18-19],當(dāng)用量為70 mg時(shí),5種PAE的萃取效果最佳,回收率為85%~111%(圖2a)。作為除水劑,無水MgSO4用量為100 mg時(shí),5種PAEs的萃取效率最優(yōu),回收率為92%~115%(圖2b)。C18可以去除基質(zhì)中的非極性干擾物[20],當(dāng)用量為40 mg時(shí),5種PAEs萃取效果最佳,回收率為92.1%~110.5%(圖2c)。Carb可以去除非極性干擾物,尤其是色素,但在本研究中使用Carb對5種PAEs的萃取效率與不使用Carb相比并沒有改善(可能吸附目標(biāo)化合物),且影響了回收率的重現(xiàn)性(圖2d),因此最終選擇不加Carb。最終確定的QuEChERS方法條件:乙腈做萃取溶劑,PSA用量為70 mg,C18用量為40 mg,MgSO4用量為100 mg,不加Carb。
圖1 UASE的溫度及時(shí)間對PAEs峰面積的影響
圖2 沖調(diào)奶液中PAEs的QuEChERS條件優(yōu)化
2.1.3 儀器性能驗(yàn)證及方法學(xué)評價(jià)
16種PAEs的混標(biāo)溶液在GC-MS/MS條件下得到各自的標(biāo)準(zhǔn)曲線,相關(guān)系數(shù)(2)為0.995 6(DPP)~0.999 9(DMEP),線性關(guān)系良好。DMEP、DEEP和DHXP的線性范圍為0.1~2.0 mg/L,其余PAEs的線性范圍均為0.002~2.0 mg/L。在信噪比(/)分別為3和10的條件下,分別計(jì)算16種PAEs的檢出限(LOD)和定量限(LOQ),16種PAEs的LOD值為0.03(DBP)~51.72 μg/L(DEEP)、定量限為0.1(DBP)~172.4 μg/L(DEEP)、日內(nèi)/日間精密度(RSD)全部小于5%,結(jié)果見表1。與GB 31604.30—2016中的方法相比,所建方法提高了檢測靈敏度和樣品前處理的效率。選擇1種本底較干凈樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率的測定,在樣本中添加3個(gè)水平濃度(100、200、400 ng/g)的PAEs混標(biāo),使用1.4.2節(jié)方法超聲提取后進(jìn)行GC-MS/MS測定,計(jì)算方法回收率及精密度(RSD)見表1。結(jié)果表明,UASE-GC-MS/MS方法滿足硅橡膠制品中16種PAEs定量分析的要求,方法平均回收率為92%~102%,精密度(RSD)為1.0%~7.8%。經(jīng)過UASE-GC-MS/MS分析,在32種FCSRPs中檢測出DMP、DEP、DBP、DIBP、DEHP共5種PAEs??疾炝薗uEChERS-GC-MS/MS對這5種PAEs在沖調(diào)奶液中的方法可靠性和重現(xiàn)性。在沖調(diào)奶液中分別添加3個(gè)濃度(10、20、40 ng/g)水平的PAEs混標(biāo),經(jīng)過QuEChERS方法進(jìn)行前處理后進(jìn)行5種PAEs的GC-MS/MS測定。結(jié)果表明,文中方法的回收率為83%~116%,精密度(RSD)為6.7%~14.5%。此外,還考察了分析方法對沖調(diào)奶液中5種PAEs的基質(zhì)效應(yīng)(E)[21-22]。分別繪制基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(5種PAEs)以及溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線,根據(jù)基質(zhì)效應(yīng)=[(基質(zhì)標(biāo)曲斜率?溶劑標(biāo)曲斜率)/溶劑標(biāo)曲斜率]×100%計(jì)算得出,在10~200 ng/mL的質(zhì)量濃度范圍內(nèi),5種PAEs的E在–22%~22%(DMP為–3%,DEP為–19%,DIBP為–22%,DBP為5%,DEHP為22%)。說明采用QuEchERS-GC-MS/MS測定沖調(diào)奶液中PAEs的遷移時(shí),基本為弱基質(zhì)效應(yīng)(E為正數(shù)時(shí),表示基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng);E為負(fù)數(shù)時(shí)為基質(zhì)抑制效應(yīng))。
2.1.4 FCSRPs中PAEs的檢測結(jié)果
32種硅橡膠制品中檢出DMP、DBP、DEP、DEHP和DIBP共5種PAEs。16種PAEs的混標(biāo)色譜圖、制品中檢出的5種PAEs以及其在沖調(diào)奶液中遷移的總離子流色譜圖。32種FCSRPs中5種PAEs檢測結(jié)果見表2。結(jié)果表明,32種制品中5種PAEs的總含量為5.13~27.72 mg/kg,低于其他FCMs,如紙和紙板、塑料[23]中PAEs的殘留量。5種PAEs中位數(shù)從大到小順序?yàn)镈BP(3.61 mg/kg)、DIBP(3.32 mg/kg)、DEHP(2.32 mg/kg)、DEP(1.32 mg/kg)、DMP(1.31 mg/kg),不同樣品間PAEs含量差異較大。5種PAEs中僅有DEHP和DBP 2種PAEs在GB 9685—2016中被授權(quán)添加至食品接觸橡膠材料,且最大使用量不超過5%[24]。
潘靜靜等[25]統(tǒng)計(jì)了歐盟食品與飼料快速預(yù)警系統(tǒng)(RASFF)發(fā)布的由于PAEs被通報(bào)的FCMs案例(2005~2018年),其中橡膠/硅橡膠材質(zhì)的壓力鍋密封圈因DEHP、DNOP、DINP含量或遷移量過高被通報(bào)了7次(占比5%)。最新的數(shù)據(jù)顯示[12],我國781批FCMs樣品中,橡膠(三元乙丙橡膠)制品中PAEs的檢出率最高(50%),高于塑料、涂層以及紙制品。此外,橡膠樣品中檢出的PAEs物質(zhì)種類最多,包括DEHP、DEP、DBP、DIBP、DINP共5種,且5種PAEs的檢出率均高于其他材質(zhì),其中DEHP最高(35%)。本研究中DINP未被檢出,DNOP未檢出,32種硅膠制品中除了DEHP、DEP、DBP、DIBP之外,DMP也被檢出,5種PAEs的檢出率均為100%。
2.1.5 硅橡膠奶杯中PAEs向沖調(diào)奶液的遷移研究
32種FCSRPs在實(shí)際使用時(shí)與食品接觸的情況各不相同。其中的1個(gè)硅橡膠奶杯樣品,主要用作幼兒(6~36個(gè)月)的學(xué)飲杯,需要特別關(guān)注。我國GB 9685—2016對PAEs類塑化劑規(guī)定中要求DEHP、DAP、DBP和DINP不得用于接觸脂肪性食品、酒精含量高于20%的食品和嬰幼兒食品??紤]到當(dāng)幼兒使用硅橡膠奶杯時(shí),其中的5種PAEs可能遷移至沖調(diào)奶液中(圖3c)而被攝入體內(nèi),因此,特別進(jìn)行了硅橡膠奶杯中PAEs向沖調(diào)奶液的遷移暴露評估。
考慮到硅膠奶杯中的沖調(diào)奶液的飲用溫度為40 ℃[26],而沖調(diào)奶液6 h后會(huì)變質(zhì)[14],因此選擇硅膠奶杯中PAEs向沖調(diào)奶液中的遷移條件為40 ℃下6 h。此條件下硅橡膠奶杯在沖調(diào)奶液中的遷移率從大到小為DEHP(28%)>DBP(8%)>DEP(6%)>DMP(0.7%)>DIBP(0.2%)。根據(jù)PAEs的遷移量(DMP為0.45 ng/mL、DEP為5.60 ng/mL、DIBP為0.55 ng/mL、DBP為42.16 ng/mL、DEHP為26.28 ng/mL),對6~36個(gè)月的幼兒在使用學(xué)飲杯期間的PAEs估計(jì)日攝入量(EDI)進(jìn)行了評估[27](表3)。0.01 mg/kg和0.05 mg/kg[28]是歐洲食品安全局(EFSA)規(guī)定的FCMs中DBP和DEHP的臨時(shí)每日攝入量(Tolerable Daily Intake,TDI)。最終結(jié)果表明,6~12個(gè)月、12~24個(gè)月、24~36個(gè)月的幼兒通過使用硅橡膠奶杯進(jìn)食沖調(diào)奶液對5種PAEs暴露的EDI分別為0.03~3.30、0.03~2.66和0.02~2.20 mg/kg。EDI隨暴露年齡增加而降低,DBP和DEHP的結(jié)果均低于TDI值,DMP、DEP、DIBP的EDI值也均低于DBP的TDI值,說明嬰幼兒通過使用硅橡膠奶杯進(jìn)食沖調(diào)奶液而攝入5種單一PAEs的安全風(fēng)險(xiǎn)較低。但是,考慮到多種PAEs的復(fù)合效應(yīng)(加和或協(xié)同效應(yīng)),以及嬰幼兒的特殊體質(zhì),建議對接觸嬰兒食品的硅膠制品中的PAEs嚴(yán)格管控。
圖3 PAEs的總離子流色譜圖
表2 32種FCSRPs中5種PAEs的含量
Tab.2 Content of 5 PAEs in 32 FCSRPs
表3 嬰幼兒使用硅橡膠奶杯進(jìn)食沖調(diào)奶液的EDI評估
Tab.3 EDI evaluation of formula for silicone milk cups for infants
注:a體質(zhì)量參考U.S. Environmental Protection Agency (EPA), 2011;bEFSA對FCMs中DBP和DEHP的TDI值規(guī)定, 2005;formula為通過硅橡膠奶杯每日的沖調(diào)奶液攝入量。
本研究建立并利用UASE-GC-MS/MS方法檢測了中國市售32種FCSRPs中的16種PAEs,結(jié)果檢出了包括DBP、DIBP、DEHP、DEP、DMP共5種PAEs。特別地,建立并利用QuEChERS-GC-MS/MS方法對硅橡膠奶杯中5種PAEs向沖調(diào)奶液中的遷移進(jìn)行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),對不同年齡段嬰幼兒的暴露評估結(jié)果顯示,5種PAEs的EDI值均低于DBP的TDI值(0.01 mg/kg),安全風(fēng)險(xiǎn)較低。目前FCSRPs的PAEs的研究鮮有報(bào)道,本研究為中國市售FCSRPs中PAEs的種類、含量以及遷移暴露提供了數(shù)據(jù)支撐,同時(shí)為其他FCMs中PAEs的研究提供了科學(xué)依據(jù)。
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Phthalate Plasticisers in 32 Commercially Available Food Contact Silicone Rubber Products in China
FAN Xiao-jie, GUO Yi-fan, ZHANG Jing-wei, LI Xue-yan, QI Dong-lei, FENG Di*
(School of Light Industry, Beijing Technology and Business University, Beijing 100000, China)
The work aims to study the Phthalate Acid Esters (PAEs) plasticizer in food contact silicone rubber products (FCSRPs) marketed in China and their migration and exposure to the infant milk powder, to provide theoretical support and scientific basis for the safety study of FCSRPs. Sixteen PAEs in 32 FCSRPs marketed in China were detected by ultrasonic solvent extraction-gas chromatography-tandem mass spectrometry (UASE-GC-MS/MS). In particular, a QuEChERS-GC-MS/MS method was established and used to study the migration of PAEs in silicone rubber milk cups. Five PAEs (DBP, DIBP, DEHP, DEP, DMP) were detected in 32 FCSRPs, and the content of PAEs varied greatly among different samples. The EDI values of the five PAEs for children of different ages were all below 10 μg?kg-1?bw-1?day-1. This study provided data and theoretical support for the study of PAEs in FCSRPs and other materials. PAEs are generally detected in FCSRPs and the exposure values of five PAEs ingested by infants through using silicone rubber cups are below the limit value.
food contact silicone rubber products; phthalates; detection; migration
TB487;TS207.3
A
1001-3563(2023)21-0187-09
10.19554/j.cnki.1001-3563.2023.21.023
2023-04-04
國家自然科學(xué)基金(31871722)
通信作者
責(zé)任編輯:曾鈺嬋