邱 峰，張 渝，孫 奕，靖廣林，陳愛輝

(江蘇省農(nóng)藥總站，江蘇 南京 210017)

乳油作為一種重要農(nóng)藥劑型，具有工藝簡(jiǎn)單、藥效高、性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，全國(guó)現(xiàn)有農(nóng)藥登記乳油產(chǎn)品9 781個(gè)，占登記制劑產(chǎn)品總量21.61%，年均乳油產(chǎn)品產(chǎn)量占制劑產(chǎn)品總產(chǎn)量達(dá)40%，但因其在生產(chǎn)中需要添加甲苯、二甲苯和甲醇等揮發(fā)性強(qiáng)、毒性高的有機(jī)溶劑，不但對(duì)生態(tài)環(huán)境造成影響，更危害人體健康。近年來(lái)，國(guó)務(wù)院及各部委為深入貫徹習(xí)近平生態(tài)文明思想，保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全和生態(tài)環(huán)境安全，出臺(tái)一系列管控措施，嚴(yán)格控制乳油中高揮發(fā)性有機(jī)溶劑使用，2014年工業(yè)和信息化部頒布實(shí)施《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》(HG/T 4576-2013)，對(duì)農(nóng)藥乳油中苯、甲苯等7種有害物質(zhì)實(shí)施限量管理，明確了具體限量值(表1)。2022年國(guó)務(wù)院辦公廳印發(fā)《新污染物治理行動(dòng)方案》，要求“嚴(yán)格管控具有環(huán)境持久性、生物累積性等特性的高毒高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥及助劑”等，推動(dòng)乳油產(chǎn)品質(zhì)量水平不斷提升。

表1 農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量的要求

1 江蘇省乳油產(chǎn)品有害溶劑限量管理要求

截至2022年底，全省登記乳油產(chǎn)品1 029個(gè)，具有農(nóng)藥乳油劑型生產(chǎn)資質(zhì)企業(yè)84家，生產(chǎn)各類乳油產(chǎn)品約1 000余種，為深入貫徹省委、省政府關(guān)于打好污染防治攻堅(jiān)戰(zhàn)的決策部署，落實(shí)《江蘇省揮發(fā)性有機(jī)物污染防治管理辦法》(省政府令第119號(hào))，嚴(yán)格控制農(nóng)藥助劑中有機(jī)溶劑使用，省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳印發(fā)《關(guān)于加強(qiáng)農(nóng)藥中揮發(fā)性有機(jī)物管理的通知》(蘇農(nóng)辦農(nóng)〔2018〕43號(hào))、《2019年全省農(nóng)藥中揮發(fā)性有機(jī)物管控工作意見》(蘇農(nóng)辦農(nóng)〔2019〕25號(hào))等，要求企業(yè)積極開展乳油VOCs控減工作，禁止超標(biāo)使用二甲苯、甲醇等高揮發(fā)性有機(jī)溶劑，鼓勵(lì)企業(yè)積極開展綠色溶劑替代，要求經(jīng)營(yíng)單位嚴(yán)格落實(shí)進(jìn)貨查驗(yàn)管理，查驗(yàn)生產(chǎn)廠家助劑使用量是否符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，減少乳油產(chǎn)品銷售，并通過嚴(yán)格農(nóng)藥登記初審及生產(chǎn)許可審查、開展教育宣傳培訓(xùn)和專項(xiàng)抽查檢測(cè)等方式，強(qiáng)化農(nóng)藥乳油源頭治理與流通監(jiān)管相結(jié)合，引導(dǎo)乳油產(chǎn)品生產(chǎn)轉(zhuǎn)型升級(jí)。

2 2019～2021年農(nóng)藥乳油有害溶劑抽檢結(jié)果

近三年(2019～2021年)，全省共抽檢省內(nèi)農(nóng)藥企業(yè)生產(chǎn)乳油產(chǎn)品54個(gè)，經(jīng)檢測(cè)有害溶劑含量不符合標(biāo)準(zhǔn)要求的22個(gè)，其中2019年3個(gè)，2020年8個(gè)，2021年11個(gè)，總體合格率59.26%(圖1)。

圖1 2019～2021年農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量抽檢基本情況

從圖1可以看出，近三年(2019～2021)抽檢合格率變化較大，總體趨勢(shì)是先升高后降低，其中2019年抽檢合格率較低，這主要是因?yàn)槲沂?018年開始實(shí)施乳油中有害溶劑限量管理，要求省內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)禁止超標(biāo)使用甲苯、二甲苯和甲醇等有機(jī)溶劑，但企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn)配方調(diào)整、助(溶)劑切換和工藝技術(shù)改造等需要一定時(shí)間。隨著政策宣貫和監(jiān)督檢查力度加大，大部分企業(yè)已開始執(zhí)行限量管理政策，并加強(qiáng)農(nóng)藥產(chǎn)品相關(guān)指標(biāo)自檢，抽檢合格率大幅提升，由25%提高至73.33%，提高了48.33個(gè)百分點(diǎn)，但2021年合格率有所下降，主要是抽樣方式有所改變，在隨機(jī)抽查基礎(chǔ)上更加突出對(duì)往年抽檢發(fā)現(xiàn)超標(biāo)的重點(diǎn)企業(yè)、重點(diǎn)產(chǎn)品的抽查力度，由于部分生產(chǎn)企業(yè)對(duì)超標(biāo)問題不重視、整改不徹底、有害溶劑限量管理執(zhí)行不嚴(yán)等原因，導(dǎo)致超標(biāo)問題有所反復(fù)，抽檢合格率偏低。

從超標(biāo)項(xiàng)目占比來(lái)看，近三年有害溶劑含量超標(biāo)項(xiàng)目占比由高及低依次為甲醇、二甲苯、乙苯、甲苯、苯、N，N-二甲基甲酰胺和萘(圖2)，其中甲醇、二甲苯、乙苯和甲苯4種溶劑超標(biāo)占比較高，均20%，甲醇超標(biāo)占比最高，為39.29%，主要原因是其不僅溶解性好，可同時(shí)作為極性溶劑和非極性溶劑使用，且價(jià)格低廉，相比其他溶劑價(jià)格低4 000～5 000元/t，極大降低了企業(yè)生產(chǎn)成本；二甲苯、乙苯和甲苯作為乳油生產(chǎn)傳統(tǒng)溶劑使用，超標(biāo)占比僅次甲醇；苯作為非極性溶劑，僅對(duì)含有親水性基團(tuán)(如羥基、羧酸基、磺酸基等)的原藥(如阿維菌素、樂果等)溶解性好，而對(duì)含有疏水性基團(tuán)(如芳基、酯、醚、胺和酰胺等原藥(如丙草胺、二甲戊靈、辛硫磷和三唑酮等)溶解度差，生產(chǎn)企業(yè)選擇其作為溶劑較少；萘超標(biāo)占比較低，主要因其作為石油粗加工產(chǎn)物之一，沸點(diǎn)為217℃，與150#、200#溶劑的油餾程類似(180℃～290℃)，在石油蒸餾過程中不易區(qū)分，部分企業(yè)在購(gòu)買溶劑油時(shí)，未對(duì)溶劑油中萘的含量加以明確，導(dǎo)致含有少量萘雜質(zhì)而超標(biāo)。

圖2 2019～2021年農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量超標(biāo)項(xiàng)目情況(同時(shí)存在幾種項(xiàng)目超標(biāo)的，重復(fù)計(jì)算)

3 有害溶劑超標(biāo)主要原因分析

3.1 政策要求不明確，溶劑替代成本較高，企業(yè)意愿不強(qiáng)，是造成超標(biāo)根本原因 現(xiàn)行農(nóng)藥管理規(guī)定未明確乳油生產(chǎn)禁止使用苯、甲苯和二甲苯等高揮發(fā)性有機(jī)溶劑，2014年3月工業(yè)和信息化部頒布實(shí)施的《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》(HG/T 4576-2013)僅是推薦標(biāo)準(zhǔn)，而非強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)，且各省要求不一，標(biāo)準(zhǔn)難以有效執(zhí)行。在實(shí)際生產(chǎn)中，不同溶劑市場(chǎng)價(jià)格差別較大，根據(jù)化工助劑網(wǎng)價(jià)格數(shù)據(jù)顯示，2023年2～3月甲苯、二甲苯價(jià)格比溶劑油低約1 000元/t，而甲醇相比苯、甲苯、二甲苯和溶劑油價(jià)格低6 000元/t(表2)，以200 t/年乳油生產(chǎn)能力計(jì)算，每年可節(jié)省約20～120萬(wàn)元，造成乳油生產(chǎn)成本相差較大，企業(yè)為降低生產(chǎn)成本、獲取產(chǎn)品最大利潤(rùn)，首先選用甲醇、二甲苯等作為溶劑，僅少數(shù)企業(yè)主動(dòng)采用生物源溶劑、礦物源溶劑或其他人工合成類溶劑。據(jù)統(tǒng)計(jì)，截至2022年底，全省僅約17.5%農(nóng)藥企業(yè)的152種乳油產(chǎn)品進(jìn)行了綠色溶劑替代。

表2 2023年化工助劑網(wǎng)2～3月不同助劑產(chǎn)品價(jià)格

3.2 質(zhì)控體系不健全，缺少對(duì)溶劑含量有效控制，是造成超標(biāo)主要原因 調(diào)研發(fā)現(xiàn)，絕大部分企業(yè)未針對(duì)乳油產(chǎn)品建立有害溶劑限量管理機(jī)制，如在質(zhì)量保證體系中缺少有關(guān)乳油產(chǎn)品有害溶劑含量管理質(zhì)量檢驗(yàn)與質(zhì)量控制文件，企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中未將相關(guān)溶劑指標(biāo)作為標(biāo)準(zhǔn)控制指標(biāo)之一，日常檢測(cè)中未將乳油有害溶劑含量檢測(cè)納入質(zhì)控管理范疇，在乳油半成品、產(chǎn)品留樣及成品出廠等質(zhì)量檢驗(yàn)中，也未對(duì)有害溶劑含量抽查檢測(cè)。在原材料采購(gòu)及控制、生產(chǎn)工藝過程管理、產(chǎn)品銷售管理、環(huán)境保護(hù)等管理制度中，也大都未明確乳油產(chǎn)品生產(chǎn)中甲苯、二甲苯、甲醇等指標(biāo)限量控制要求及措施。

3.3 生產(chǎn)管理不規(guī)范，質(zhì)控管理制度執(zhí)行不到位，是造成超標(biāo)次要原因 有的企業(yè)雖已執(zhí)行有害溶劑限量管理，但在生產(chǎn)中管理不規(guī)范、質(zhì)控執(zhí)行不嚴(yán)格也會(huì)造成超標(biāo)問題，如企業(yè)在未嚴(yán)格執(zhí)行原材料進(jìn)貨查驗(yàn)要求，對(duì)采購(gòu)的助(溶)劑未檢測(cè)有害溶劑含量，采購(gòu)的溶劑油(含有少量乙苯和萘雜質(zhì))合同中未明確雜質(zhì)乙苯、萘等含量要求，有的直接采購(gòu)價(jià)格低廉但揮發(fā)性較強(qiáng)的助(溶)劑，少數(shù)原藥生產(chǎn)企業(yè)直接利用原藥生產(chǎn)剩余的廢溶劑混苯作為乳油加工溶劑等。在生產(chǎn)過程中，絕大部分企業(yè)制劑生產(chǎn)采用共用裝置或并線生產(chǎn)，生產(chǎn)乳油的設(shè)備同時(shí)生產(chǎn)微乳劑或懸乳劑等多種制劑產(chǎn)品，在生產(chǎn)、分裝、清洗及產(chǎn)品切換時(shí)控制不嚴(yán)，易造成不同助(溶)劑中有害溶劑成分交叉污染。此外，生產(chǎn)車間、原輔料庫(kù)和成品庫(kù)等場(chǎng)所的無(wú)組織廢氣收集處置不及時(shí)或處置不達(dá)標(biāo)，也會(huì)造成部分指標(biāo)超標(biāo)。

4 對(duì)策與建議

4.1 健全管理體系，嚴(yán)格乳油生產(chǎn)源頭管控 完善配套法規(guī)規(guī)章，制定國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)一步規(guī)范甲苯、二甲苯和甲醇等高揮發(fā)性有機(jī)溶劑助(溶)使用限量要求，建議在乳油產(chǎn)品登記、生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)許可審查中，明確農(nóng)藥乳油產(chǎn)品有害溶劑審查要求，嚴(yán)格審查使用助劑成分和使用量，對(duì)不符合有害溶劑限量標(biāo)準(zhǔn)要求的不予審批，在乳油產(chǎn)品標(biāo)簽中標(biāo)注使用助劑名稱，便于經(jīng)營(yíng)、使用者和管理者了解產(chǎn)品使用助劑性質(zhì)。進(jìn)一步完善乳油生產(chǎn)管理規(guī)定，督促企業(yè)針對(duì)乳油有害溶劑限量管理建立從原材料采購(gòu)管理、質(zhì)量控制程序、生產(chǎn)工藝過程管理、產(chǎn)品儲(chǔ)存與運(yùn)輸和不合格產(chǎn)品召回等全過程管理制度，不符合限量標(biāo)準(zhǔn)要求的不得出廠銷售，從生產(chǎn)源頭提升乳油產(chǎn)品質(zhì)量水平。

4.2 加快技術(shù)創(chuàng)新，推動(dòng)乳油產(chǎn)品換代升級(jí) 引導(dǎo)企業(yè)加快技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)品升級(jí)，積極開展輕芳香烴和有害溶劑綠色替代，使用生物源溶劑、礦物源溶劑等綠色溶劑替代現(xiàn)有的甲苯、二甲苯等高揮發(fā)性有機(jī)溶劑。鼓勵(lì)企業(yè)加強(qiáng)與院所、高校技術(shù)合作，積極研發(fā)環(huán)境友好新劑型、新品種，如水乳劑、懸浮劑、水分散粒劑等，通過設(shè)立審批綠色通道，縮短登記、生產(chǎn)許可審批時(shí)限，予以產(chǎn)業(yè)政策支持。對(duì)重點(diǎn)創(chuàng)新項(xiàng)目，建議由科學(xué)技術(shù)、工業(yè)和信息化等相關(guān)管理部門設(shè)立專項(xiàng)基金，加以資金扶持。

4.3 加強(qiáng)監(jiān)督檢查，嚴(yán)厲打擊違規(guī)生產(chǎn)行為 加強(qiáng)農(nóng)藥生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)和使用環(huán)節(jié)監(jiān)管，對(duì)超標(biāo)使用苯、甲苯和二甲苯等高揮發(fā)性有機(jī)溶劑或其他未執(zhí)行乳油產(chǎn)品有害溶劑限量管理要求的督促生產(chǎn)企業(yè)限期整改，整改不到位的依法查處。經(jīng)營(yíng)單位在進(jìn)貨時(shí)，要主動(dòng)索要、查驗(yàn)廠家生產(chǎn)乳油使用助(溶)劑情況，不得購(gòu)進(jìn)不符合標(biāo)準(zhǔn)要求產(chǎn)品。屬地農(nóng)業(yè)農(nóng)村部門要加強(qiáng)市場(chǎng)中乳油產(chǎn)品有害溶劑含量抽檢力度，不符合限量標(biāo)準(zhǔn)要求的產(chǎn)品，責(zé)令經(jīng)營(yíng)單位停止銷售并下架產(chǎn)品，標(biāo)稱生產(chǎn)企業(yè)依法召回，進(jìn)行必要再加工符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)后方可投放市場(chǎng)，拒不召回的，依法嚴(yán)懲。

4.4 強(qiáng)化宣傳引導(dǎo)，提高合規(guī)生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)意識(shí) 加強(qiáng)法規(guī)政策宣傳，引導(dǎo)企業(yè)加大環(huán)保設(shè)施投入力度，開展清潔生產(chǎn)，強(qiáng)化企業(yè)自律意識(shí)，積極主動(dòng)生產(chǎn)綠色安全農(nóng)藥，廣泛開展農(nóng)藥經(jīng)營(yíng)、使用者培訓(xùn)引導(dǎo)，宣傳高揮發(fā)性有機(jī)溶劑對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康危害等科普知識(shí)，提高經(jīng)營(yíng)和使用者質(zhì)量意識(shí)和環(huán)保意識(shí)，鼓勵(lì)公眾舉報(bào)涉嫌違法違規(guī)生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)超標(biāo)乳油產(chǎn)品行為，充分發(fā)揮社會(huì)輿論監(jiān)督作用。