張思維 趙康云 王金夢(mèng) 徐飛 陳小愛 申鉉日 張彥軍
摘 要:香蕉(Musa spp.)是全球消耗量最大的水果之一,因其味美香甜、營(yíng)養(yǎng)豐富而廣受喜愛,其食用方式以熟果鮮食為主。香蕉在成熟之前富含90%以上的抗性淀粉,有效利用青香蕉中的抗性淀粉可以顯著提高香蕉種植產(chǎn)業(yè)附加值。此外,青香蕉在采收過程中易產(chǎn)生大量殘次果,造成淀粉資源的嚴(yán)重浪費(fèi)。本研究擬探究壓熱處理對(duì)不同品種青香蕉中抗性淀粉(resistant starch,RS)消化性能影響,選取天然青大蕉、粉蕉和貢蕉為原料,對(duì)壓熱處理前后的青香蕉粉采用掃描電子顯微鏡、動(dòng)態(tài)光散射儀、快速糊化粘度測(cè)試儀、差示掃描量熱儀、傅里葉變換近紅外光譜、X-射線衍射分析等手段,探究其結(jié)構(gòu)變化與消化性的關(guān)系。結(jié)果表明:經(jīng)壓熱處理后, 青香蕉粉中抗性淀粉含量由91.50%~93.33%(RS2 型)下降至39.17%~44.63%(RS3 型),掃描電鏡結(jié)果顯示,青香蕉粉中的顆粒完全糊化崩解,顆粒表面粗糙,粒徑分布不一,形狀不規(guī)則;直鏈淀粉含量由23.3%~28.3%增加至32.7%~37.0%;青香蕉粉的熱穩(wěn)定性和凝膠焓顯著下降(P<0.05),峰值黏度和崩解值升高,糊化溫度降低。經(jīng)壓熱處理后青香蕉粉仍維持B 型結(jié)晶結(jié)構(gòu),相對(duì)結(jié)晶度由28.98%~32.56%下降至20.66%~22.26%。經(jīng)過壓熱處理的青香蕉粉與天然青香蕉粉相比,未產(chǎn)生新的化學(xué)鍵或官能團(tuán),短程有序性R1047/1022 由1.031~1.166 降低至1.016~1.122。研究結(jié)果表明,盡管經(jīng)過壓熱處理后RS 含量降低,但抗性淀粉由RS2 轉(zhuǎn)變?yōu)镽S3,表明經(jīng)過高壓處理后抗性淀粉的穩(wěn)定性顯著提升。該研究可為熱穩(wěn)定性香蕉抗性淀粉的制備提供理論依據(jù),有助于天然淀粉基材料的開發(fā),對(duì)緩解香蕉產(chǎn)業(yè)中的產(chǎn)銷矛盾具有重要意義。
關(guān)鍵詞:青香蕉粉;壓熱處理;抗性淀粉;淀粉消化
中圖分類號(hào):TS235.4 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
未成熟的香蕉中富含大量淀粉,尤其含有大量RS2 型抗性淀粉(resistant starch,RS),但香蕉是一種典型的呼吸躍變型果實(shí),且青香蕉在成熟過程中易受機(jī)械損傷,在運(yùn)輸和儲(chǔ)存中會(huì)導(dǎo)致不同程度的損耗[1]。采摘的香蕉一般有15%~20%的殘次果[2],難以作為商品蕉直接銷售,可以作為天然淀粉的來源,從而避免次品蕉的浪費(fèi)。青香蕉粉中含有淀粉、果膠、纖維素和微量元素等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)[3],淀粉是青香蕉的主要組成成分,含量高達(dá)80%以上,淀粉中70%以上的抗性淀粉均為RS2 型抗性淀粉[4]。這些抗性淀粉隨著香蕉的采摘后熟過程而被降解為小分子糖,導(dǎo)致此類抗性淀粉的嚴(yán)重?fù)p失。
抗性淀粉是指在健康個(gè)體小腸中難以被消化的淀粉,作為一種特殊的膳食纖維,具有減輕體重、預(yù)防便秘、降低血脂、提高胰島素敏感性等保健作用[5]。根據(jù)淀粉的來源及其抗酶解特性,目前抗性淀粉主要分為以下5 類[6-8]:(1)RS1,物理包埋淀粉,主要來自于不完全研磨的谷粒、種子及豆科植物,這類抗性淀粉經(jīng)咀嚼或加工后,抗酶解性消失,極易轉(zhuǎn)變?yōu)橐紫矸?;?)RS2,抗性淀粉顆粒,來源于生土豆、豌豆和青香蕉,其熱穩(wěn)定性差,正常加工溫度會(huì)破壞其晶體結(jié)構(gòu)從而失去抗酶解性;(3)RS3,重結(jié)晶抗性淀粉,指糊化后再冷卻或低溫貯藏過程中產(chǎn)生的重結(jié)晶淀粉,其熱穩(wěn)定性良好,制備方法簡(jiǎn)單,安全性好;(4)RS4,化學(xué)改性淀粉,包括交聯(lián)淀粉、酯化淀粉和磷酸化淀粉,這種淀粉熱穩(wěn)定性良好,但制備周期長(zhǎng),產(chǎn)品性質(zhì)不穩(wěn)定;(5)RS5,指淀粉鏈與脂質(zhì)、氨基酸形成的復(fù)合物,存在于稻米、大豆和玉米等作物中,熱穩(wěn)定性較高且難以與消化酶結(jié)合。天然青香蕉粉中的抗性淀粉屬于RS2 型[9],這類抗性淀粉熱穩(wěn)定性較差,正常烹飪溫度下會(huì)使其淀粉顆粒的結(jié)構(gòu)破壞,導(dǎo)致淀粉結(jié)構(gòu)的改變而易于消化,使得抗性淀粉含量下降。
目前,針對(duì)青香蕉的研究主要集中在青香蕉淀粉的分離及其理化、結(jié)構(gòu)和功能性質(zhì)方面,ZHANG 等[2]和JIANG 等[10]分離得到青香蕉淀粉并對(duì)其理化和結(jié)構(gòu)性質(zhì)進(jìn)行表征。TASLIMAD等[11]利用香蕉殘次果提取出的淀粉利用脫支和高壓的方法制備成RS3 型抗性淀粉。青香蕉粉中雖然含有豐富的抗性淀粉,但分離淀粉需要耗費(fèi)大量資源,不符合生產(chǎn)實(shí)際。直接利用青香蕉粉可以保留其全部營(yíng)養(yǎng)成分,對(duì)人體健康更有益。
因此,本研究擬采用高壓處理對(duì)不同品種的青香蕉進(jìn)行改性,采用差式掃描量熱儀(differentialscanning calorimeter, DSC)、快速黏度分析儀(rapid viscosity analysis, RVA)、X-射線衍射儀(X-ray diffraction, XRD)和衰減全反射傅里葉變化紅外光譜( attenuated total reflection-fouriertransformed infrared, ATR-FTIR)等手段探究壓熱處理前后青香蕉粉結(jié)構(gòu)和理化特性的變化,為解析高壓熱處理對(duì)青香蕉淀粉消化性的影響提供參考,以期為新型RS 的應(yīng)用提供理論依據(jù)。
1 材料與方法
1.1 材料
1.1.1 材料與試劑 青香蕉:大蕉、粉蕉及貢蕉,購于海南省萬寧市興隆中心市場(chǎng)??剐缘矸墼噭┖泻拓i胰α-淀粉酶(酶活100 000 U/g),愛爾蘭Megazyme 公司生產(chǎn);其余試劑均為國(guó)產(chǎn)分析純。
1.1.2 主要儀器設(shè)備 G154DW 型自動(dòng)高壓蒸汽滅菌鍋:廈門市致微儀器有限公司;Phenom ProX臺(tái)式顯微能譜一體機(jī):荷蘭Phenom 公司;Q2000型差式掃描量熱儀:美國(guó)TA 公司;TechMaster型快速黏度分析儀:澳大利亞Perten 公司;Nicolet6700 型衰減全反射傅里葉變換近紅外光譜:美國(guó)Thermo 公司;LXJ-IIB 型離心機(jī):上海安亭科學(xué)儀器廠;Scientz-18ND 型冷凍干燥機(jī):寧波新芝生物科技股份有限公司;SHZ-C 型水浴恒溫振蕩器:上海博迅實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠;Bluepard 型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱:上海一恒科學(xué)儀器有限公司;HH-SJ2CD 型數(shù)顯恒溫磁力攪拌鍋:常州市金壇友誼儀器研究所;HX-PB908 型多功能磨漿機(jī):佛山市海迅電器有限公司。
1.2 方法
1.2.1 壓熱處理青香蕉粉的制備 青香蕉鮮果清洗干凈去皮切片與蒸餾水以1∶3 打漿,取350.0 g置于錐形瓶中,在121 ℃,高壓處理15 min。將天然青香蕉漿液和高壓處理后冷卻的香蕉漿液置于4 ℃冰箱24 h,樣品冷凍干燥后研磨過100 目篩,得到青香蕉粉,密封保存在干燥器中備用。
1.2.2 微觀形貌 截取導(dǎo)電膠于載物臺(tái)上,將樣品附著于導(dǎo)電膠上吹掃掉多余樣品,并使用離子濺射裝置中噴金進(jìn)行導(dǎo)電處理,然后將載物臺(tái)放在掃描電鏡下觀察,加速電壓為10 kV,在3000×下進(jìn)行拍攝。
1.2.3 青香蕉粉粒徑分布 使用動(dòng)態(tài)光散射儀(mastersizer 3000, malvern instruments ltd., UK)來確定青香蕉粉的尺寸分布。在環(huán)境條件下將淀粉樣品與超純水(0.01% m/V)混合。分散劑和樣品的折射率分別為1.33 和1.53,遮光參數(shù)設(shè)置為1%~2%,并記錄D(10)、D(50)和D(90),分別表示淀粉顆粒的累計(jì)粒度分布百分?jǐn)?shù)分別達(dá)到10%、50%、90%時(shí)所對(duì)應(yīng)的粒徑大?。é蘭),表面積平均直徑D[3, 2]和體積平均直徑D[4, 3]。
1.2.4 直鏈淀粉含量測(cè)定 依據(jù)GB/T 15683—2008,取100.0 mg 樣品于100 mL 錐形瓶中,加入1.0 mL 乙醇,將粘在瓶壁上的試樣沖下,加入9.0 mL 1 mol/L NaOH 溶液,搖勻后水浴10 min,冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至100 mL 容量瓶并定容。移取5.0 mL 樣液于另一100 mL 容量瓶,加入50 mL純凈水,加入1.0 mL 0.1 mol/L 乙酸溶液和2.0 mL碘試劑,定容并顯色10 min,利用碘比色法測(cè)定直鏈淀粉的含量。
1.2.5 青香蕉粉抗性淀粉含量測(cè)定 淀粉和抗性淀粉的測(cè)定采用抗性淀粉試劑盒,按照AOAC2012.02 的方法測(cè)定。
1.2.6 差式掃描量熱儀分析 取3.00 mg 樣品于鋁坩堝中,加入6.0 μL 蒸餾水,將鋁盤封閉,室溫下平衡24 h。用一個(gè)空的鋁盤作為參考,以15.0 mL/min 氮?dú)庾鳛榇祾邭怏w。在30~120 ℃范圍內(nèi),以10 ℃/min 的速度進(jìn)行掃描,記錄升溫曲線。記錄糊化起始溫度(To, ℃)、糊化峰值溫度(Tp, ℃)、糊化終止溫度(Tc, ℃))和糊化焓(ΔH,J/g)。
1.2.7 糊化特性 將3.0 g 樣品加入鋁筒,加入25.0 mL 蒸餾水。前10 s 漿速960 r/min 分散樣品,整個(gè)試驗(yàn)的剩余時(shí)間漿速保持在160 r/min。漿液50 ℃平衡1 min 后,以6 ℃/min 加熱至95 ℃,保持5 min,再以6 ℃/min 冷卻至50 ℃,保持2 min。
記錄峰值黏度(peak viscosity, PV, cP)、谷值黏度(trough viscosity, TV, cP)、崩解值(breakdown,BD, cP)、最終黏度(final viscosity, FV, cP)、回生值( setback, SB, cP )、糊化溫度( pastingtemperature, PT, ℃)和峰值時(shí)間(peak time, min)。
1.2.8 短程有序性 將樣品及以1∶100 的比例混合樣品和KBr 粉末烘干水分,置于瑪瑙研缽中研磨混勻。將研磨好的混合物粉末灌注于壓模中,抽真空,緩慢除去壓力,取出樣品薄片,放入樣品架上,置于傅里葉變換紅外光譜儀內(nèi)掃描,分辨率4 cm–1,掃描64 次,以KBr 為背景。在1200~800 cm–1 范圍內(nèi)傅里葉自去卷積,半峰寬19 cm–1,增強(qiáng)因子1.9,計(jì)算1047 cm–1 和1022 cm–1處的吸光度之比。
1.2.9 X-射線衍射儀分析 室溫下采用X-射線衍射儀分別測(cè)定樣品淀粉的結(jié)晶特性。Cu-Kα 銅靶(40 kV,20 mA),掃描速度15 °/min,掃描范圍5~30 °,步長(zhǎng)0.02 °。
1.3 數(shù)據(jù)處理
每個(gè)實(shí)驗(yàn)重復(fù)3 次,采用SPSS 19.0 軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,采用Origin 8.5 軟件繪圖。
2 結(jié)果與分析
2.1 壓熱處理對(duì)青香蕉粉微觀形貌的影響
天然青香蕉粉與壓熱處理的青香蕉粉表面微觀結(jié)構(gòu)如圖1 所示。從圖1A~圖1C 可以看出,3種天然青香蕉粉均含大量淀粉顆粒,大蕉粉(A)的淀粉顆粒多呈扁球形,粉蕉粉(B)的淀粉顆粒多呈鐘型,貢蕉粉(C)的淀粉顆粒結(jié)構(gòu)多呈棒狀。3 種青香蕉粉的淀粉顆粒均呈現(xiàn)表面光滑,個(gè)別顆粒呈現(xiàn)出有裸露生長(zhǎng)環(huán),表面附著有破碎的細(xì)胞壁、果膠、纖維素和少量蛋白(如箭頭所示)。經(jīng)壓熱處理后,3 種青香蕉粉樣品的淀粉顆粒均已破壞,形成片層結(jié)構(gòu),大蕉粉表面較為光滑,粉蕉粉表面呈現(xiàn)魚鱗狀和溝壑狀,貢蕉粉表面較為粗糙,有少許溝壑狀。
與天然青香蕉粉相比,經(jīng)改性后的青香蕉粉的淀粉顆粒已完全糊化崩解,無完整淀粉顆粒(圖1D~圖1F)。張翔等[12]混合不同種類淀粉,利用壓熱-酶法制備高抗性復(fù)合淀粉,掃描電鏡顯示經(jīng)處理后抗性淀粉的顆粒形貌亦呈現(xiàn)不規(guī)則片狀結(jié)構(gòu)。
這可能是在熱和高壓作用下淀粉吸水溶脹,高壓促進(jìn)淀粉顆粒膨脹,導(dǎo)致淀粉顆粒破裂,最終完全糊化。表明壓熱處理是一種良好的淀粉改性方法。
2.2 壓熱處理對(duì)青香蕉粉粒徑分布的影響
3 種不同品種青香蕉粉經(jīng)高壓處理后粒徑分布的粒度分布如表1 所示。D(10)、D(50)和D (90)是按體積直徑小于10%、50%和90%的顆粒尺寸來計(jì)。D[3, 2]和D[4, 3]分別是表面積平均直徑和體積平均直徑。天然青香蕉粉的D[3, 2]和D[4, 3]值分別為12.32~16.14 μm、53.16~58.79 μm,大蕉粉、粉蕉粉和貢蕉粉之間的值無顯著差異。根據(jù)REN 等[13]的報(bào)道,植物的科是影響淀粉粒徑的關(guān)鍵因素,3 種青香蕉同屬于芭蕉科,因此平均粒徑無差異。據(jù)周童童等[14]的報(bào)道,常見的馬鈴薯淀粉的粒徑分布范圍為28.57~ 44.88 μm,低于3 種青香蕉的粒徑分布,這可能是因?yàn)樗鼈兊牡矸蹃碓?、種植環(huán)境和淀粉成分不同[15]。
壓熱處理后的青香蕉粉的D[3, 2]和D[4, 3]值分別為47.09~51.24 μm 和119.72~144.55 μm,3種改性后的青香蕉粉的粒徑具有顯著差異(P<0.05),已有研究表明,淀粉粒徑的大小在一定程度上影響著淀粉的糊化特性[16]。粉蕉粉的D[3, 2]值顯著高于大蕉粉與貢蕉粉,可能是改性后的粉蕉粉中的分子排列較為疏松,導(dǎo)致粒徑較大。
經(jīng)過壓熱處理后的青香蕉粉的D[4, 3]-D[3, 2]值由原來的38.45~49.47 μm增加到84.49~93.31 μm,與天然青香蕉粉相比顯著增加(P<0.05),表明改性后的青香蕉粉的粒徑分布不一致,形狀不規(guī)則,與掃描電鏡觀察到的結(jié)果一致。
2.3 壓熱處理對(duì)青香蕉粉直鏈淀粉含量的影響
3 種天然和壓熱處理后青香蕉粉的直鏈淀粉含量如表2 所示。結(jié)果表明,天然青香蕉粉的直鏈淀粉含量為23.3%~28.3%,低于畢玉[17]報(bào)道的青香蕉直鏈淀粉含量,可能是由于青香蕉的品種、產(chǎn)地和分布范圍不同,導(dǎo)致青香蕉粉中的直鏈淀粉含量的不同。
改性后青香蕉粉直鏈淀粉含量增加至32.7%~37.0%,大蕉粉與貢蕉粉中的直鏈淀粉含量顯著高于粉蕉粉(P<0.05)。與天然青香蕉粉相比,改性后的青香蕉粉顯著高于天然青香蕉粉中直鏈淀粉含量(P<0.05)。
2.4 壓熱處理對(duì)青香蕉粉抗性淀粉含量的影響
表3 顯示了壓熱處理前后青香蕉粉的快消化淀粉(rapidly digestion starch, RDS),慢消化淀粉( slowly digestion starch, SDS ) 和抗性淀粉(resistant starch, RS)含量變化。3 種天然青香蕉粉的RDS 含量為2.83%~4.33%,SDS 含量為3.97%~5.67%,RS 含量為91.50%~93.33%,表明天然青香蕉粉中抗性淀粉含量較高,類型均為RS2 型。大蕉粉RS 含量顯著高于粉蕉粉與貢蕉粉(P<0.05),可能是不同品種間直鏈淀粉或晶型結(jié)構(gòu)的差異。據(jù)畢玉[17]的報(bào)道,青香蕉淀粉RS含量低于本實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可能是青香蕉粉中果膠、纖維素等其他成分形成了物理屏蔽作用,阻礙了酶的結(jié)合位點(diǎn),導(dǎo)致RS 含量的提高。
經(jīng)壓熱處理后,青香蕉粉的RDS、SDS 和RS的含量分別為42.57%~46.34%、12.79%~14.76%和39.17%~44.63%,大蕉粉及貢蕉粉的RS 含量顯著高于粉蕉粉(P<0.05)。經(jīng)壓熱處理后的青香蕉粉與天然青香蕉粉相比,均具有更高含量的SDS 及更低含量的RS,RS 轉(zhuǎn)化為SDS 和RDS,這些結(jié)果表明經(jīng)處理后的淀粉分子鏈部分被破壞,影響了晶體結(jié)構(gòu)。
2.5 壓熱處理對(duì)青香蕉粉熱特性的影響
如表4 所示,天然青香蕉粉的糊化起始溫度(To, ℃)、糊化峰值溫度(Tp, ℃)、糊化終止溫度(Tc, ℃)和糊化焓(ΔH, J/g)的范圍分別為75.21~76.94 ℃,80.67~81.91 ℃,86.09~87.97 ℃和12.13~15.11 J/g,貢蕉粉的To、Tc 最高,可能是由于貢蕉粉中直鏈淀粉比例較高,同時(shí)貢蕉粉的凝膠焓(ΔH)也反映了淀粉顆粒的晶體結(jié)構(gòu)較為完整,需要更多的能量以破壞晶體結(jié)構(gòu)。經(jīng)壓熱處理后青香蕉粉的To、Tp、Tc、ΔH 的范圍分別為50.60~51.24 ℃ , 57.39~60.13 ℃ , 65.55~70.06 ℃和6.01~7.51 J/g,大蕉粉的ΔH 顯著高于其他2 種青香蕉粉。
與天然青香蕉粉對(duì)比,經(jīng)高壓處理后的青香蕉粉To、Tp、Tc 較低,可能是由于高壓處理的過程中淀粉結(jié)構(gòu)改變,經(jīng)低溫回生形成的晶體結(jié)構(gòu)不完整,雙螺旋結(jié)構(gòu)被破壞。同時(shí),ΔH 降低,說明壓熱處理破壞了淀粉顆粒內(nèi)部的雙螺旋結(jié)構(gòu)及結(jié)晶區(qū)的有序性,淀粉顆粒從有序狀態(tài)變?yōu)闊o序狀態(tài),導(dǎo)致結(jié)晶度降低。
2.6 壓熱處理對(duì)青香蕉粉糊化特性的影響
經(jīng)過壓熱處理的青香蕉粉經(jīng)快速糊化黏度儀(RVA)測(cè)定的結(jié)果如表5 所示。天然青香蕉粉的峰值黏度、崩解值、回生值分別為2418.37~3020.33 cP、314.04~547.77 cP、955.48~1120.11 cP,大蕉粉的峰值黏度最高,粉蕉粉最低,先前的一項(xiàng)研究表明,峰值黏度的差異可能是淀粉顆粒中直鏈淀粉含量和顆粒大小的差異,導(dǎo)致在加熱過程中吸水率和溶脹力的變化[18]。閆斯亮[19]之前報(bào)道的香蕉淀粉的峰值黏度值為7914 cP,高于本研究結(jié)果,可能是因?yàn)闃悠分泻泄z、纖維素等物質(zhì),限制了淀粉鏈的溶出,導(dǎo)致與本研究中青香蕉粉的糊化特性相比有較大差異。經(jīng)壓熱處理后的青香蕉粉的峰值黏度、崩解值和回生值分別為3821.56~4144.78 cP 、1508.33~1722.78 cP 、735.67~1109.33 cP。改性后的大蕉粉的峰值黏度、崩解值和回生值顯著高于粉蕉粉、貢蕉粉(P<0.05)。表明改性后的大蕉粉黏度下降較快,成糊后穩(wěn)定性較好,凝膠性高。與天然青香蕉粉相比,經(jīng)高壓處理的青香蕉粉的峰值黏度和崩解值顯著升高, 回生值和糊化溫度顯著降低(P<0.05)。
2.7 壓熱處理對(duì)青香蕉粉近紅外光譜圖的影響
如圖2A 所示,天然與壓熱處理后的青香蕉粉主要特征峰基本相同,說明壓熱處理未發(fā)生化學(xué)反應(yīng),沒有在淀粉分子內(nèi)部或分子之間產(chǎn)生新的官能團(tuán)或化學(xué)鍵。
譜圖在1200~800 cm–1 處去卷積得到圖2B,R1047/1022 已廣泛應(yīng)用于研究淀粉的短程有序性,其比值越大,淀粉分子短程有序性越高。天然青香蕉粉在1047 cm–1 和1022 cm–1 的吸光度比值(R1047/1022),如表6 所示,從高到底依次為貢蕉粉(1.166)、大蕉粉(1.043)、粉蕉粉(1.031),三者均有顯著性差異(P<0.05),根據(jù)LI 等[20]的報(bào)道,R1047/1022 與峰值黏度呈顯著正相關(guān),與本研究中糊化特性的趨勢(shì)一致。壓熱處理后青香蕉粉樣品的去卷積譜圖在R1047/1022 值均有所下降,表明經(jīng)高壓處理后青香蕉粉的短程有序性降低。
2.8 壓熱處理對(duì)青香蕉粉晶體結(jié)構(gòu)的影響
天然青香蕉粉和壓熱處理后的青香蕉粉的X-射線衍射圖、相對(duì)結(jié)晶度如圖3 和表6 所示。天然青香蕉粉在5.8°、15.1°、17°和23°(2θ)處具有強(qiáng)衍射峰,為典型的B 型結(jié)構(gòu),與FAISANT 等[21]和UTRILLA 等[22]的研究結(jié)果一致。經(jīng)壓熱處理后,5.8°和17°處仍保持強(qiáng)衍射峰,15.1°、23°處的衍射峰強(qiáng)度減弱,晶型結(jié)構(gòu)未改變。本研究結(jié)果表明,壓熱處理會(huì)削弱天然青香蕉粉的晶型結(jié)構(gòu),不僅影響淀粉顆粒的無定形區(qū),且破壞其結(jié)晶區(qū)。
天然青香蕉粉的相對(duì)結(jié)晶度從高到底依次為貢蕉粉(32.56%)、大蕉粉(30.75%)、粉蕉粉(28.98%),三者均有顯著性差異(P<0.05)。與前面直鏈淀粉含量研究結(jié)果相一致,即貢蕉粉>大蕉粉>粉蕉粉。APOSTOLIDIS 等[23]的研究亦表明,直鏈淀粉含量與相對(duì)結(jié)晶度顯著正相關(guān),直鏈淀粉會(huì)促進(jìn)支鏈淀粉的重排形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
3 討論
青香蕉粉中富含大量RS2 型抗性淀粉,這類抗性淀粉熱穩(wěn)定性差,正常烹飪溫度下會(huì)使這類抗性淀粉顆粒結(jié)構(gòu)遭到破壞。而壓熱處理的方法不僅便于青香蕉粉的直接利用,壓力作用下還使青香蕉粉中的抗性淀粉顆粒結(jié)構(gòu)改變,獲得較好的抗酶解性。本試驗(yàn)利用壓熱方法處理不同品種的青香蕉,并與青香蕉原粉對(duì)比其結(jié)構(gòu)與消化性的變化。
3 種天然青香蕉粉RS 含量為91.50%~93.33%,經(jīng)壓熱處理后,RS 含量降低至39.17%~44.63%,其中,大蕉粉和貢蕉粉的RS 含量顯著高于粉蕉粉(P<0.05)。盡管壓熱處理后RS 含量降低,但其類型由RS2 轉(zhuǎn)變?yōu)镽S3 型。
微觀形貌的結(jié)果表明,經(jīng)壓熱處理后的3 種青香蕉粉的淀粉顆粒均被破壞,大蕉粉和貢蕉粉的表面較為光滑,粉蕉粉表面呈現(xiàn)粗糙,比表面積增加,利于酶的結(jié)合,導(dǎo)致大蕉粉和貢蕉粉的RS 含量高于粉蕉粉。壓熱處理后的青香蕉粉粒徑顯著增加,粒徑分布不一,形狀不規(guī)則,與掃描電鏡的結(jié)果一致,可能是高壓處理過程中青香蕉粉中的淀粉顆粒吸水并膨脹,導(dǎo)致改性顆粒彼此聚集,使得青香蕉粉顆粒尺寸的增加。然而,AHMES 等[24]利用高壓法在600 MPa 的條件下處理板栗淀粉,結(jié)果顯示淀粉粒徑顯著降低,可能是過度加壓會(huì)削弱淀粉的凝膠結(jié)構(gòu)所致。改性后貢蕉粉的直鏈淀粉含量顯著高于大蕉粉和粉蕉粉(P<0.05),可能是導(dǎo)致其RS 含量較高的原因。
劉譽(yù)繁[25]的研究表明,在高壓下對(duì)淀粉分子的α-1,6 糖苷鍵的剪切破壞作用有較大影響,導(dǎo)致α-1,6 糖苷鍵比例降低,剪切作用力使得更多的α-1,6 糖苷鍵被切斷,直鏈淀粉含量的比例上升。
然而,MOORTHY[26]對(duì)圓薯淀粉進(jìn)行蒸氣壓力處理,結(jié)果顯示直鏈淀粉含量下降,與本研究結(jié)果相反。可能是本研究中壓熱處理改變了淀粉顆粒組織結(jié)構(gòu),使可溶性直鏈淀粉分子的流動(dòng)性提高,導(dǎo)致表觀的直鏈淀粉含量提高。改性后的的大蕉粉的ΔH 顯著高于粉蕉粉和貢蕉粉,表明改性后的大蕉粉在低溫回生的過程中由雙螺旋形成的結(jié)晶結(jié)構(gòu)比例較大,晶體結(jié)構(gòu)更完美[27]。許麗娜[28]在研究濕熱法玉米淀粉處理時(shí)發(fā)現(xiàn)濕熱處理后的淀粉,其Tp 提高,同時(shí)糊化溫度范圍變化加大,ΔH 下降,與本試驗(yàn)結(jié)果一致。RVA 的測(cè)定結(jié)果顯示,改性后的青香蕉粉的峰值黏度和崩解值顯著升高,回生值和糊化溫度顯著降低,可能是壓力作用下使得淀粉鏈暴露了大量羥基,增加了淀粉與水分子的相互作用,使回生值降低,穩(wěn)定性增強(qiáng)。糊化溫度的降低,可能是由于淀粉顆粒中相互作用力較弱,淀粉顆?;虻矸坻溤诟邏禾幚砗笾匦氯∠颍匦氯∠驎?huì)導(dǎo)致淀粉結(jié)晶區(qū)的結(jié)構(gòu)疏松,使得淀粉糊化時(shí)所需能量減少,這與本研究中熱特性的結(jié)果一致。王雨生等[29]探討壓熱協(xié)同海藻酸鈉處理對(duì)普通玉米淀粉糊化性質(zhì)和晶體結(jié)構(gòu)的影響,發(fā)現(xiàn)玉米淀粉的糊化特性隨著壓熱時(shí)間的增加而顯著增加,與本文的研究結(jié)果一致。
改性前后的傅里葉近紅外光譜圖主要特征峰相似,表明壓熱處理過程中只發(fā)生物理變化,改性前后僅有淀粉分子鏈間重組或鏈間氫鍵的變化。
SUN 等[30]利用傅里葉近紅外光譜研究了不同處理方式對(duì)紫甘薯抗性淀粉的結(jié)構(gòu)特性,經(jīng)高壓熱處理后的紫甘薯抗性淀粉沒有形成新的基團(tuán),與本研究的結(jié)果一致。壓熱處理后青香蕉粉樣品的去卷積譜圖在R1047/1022 值均有所下降,可能是淀粉在壓熱處理過程中,原有分子鏈排列方式受到破壞,顆粒內(nèi)部直鏈淀粉溢出,另一方面分子鏈?zhǔn)軣岷透邏河绊懹謺?huì)取向重新排列成有序化結(jié)構(gòu)域,這與RVA 表明的結(jié)果一致。GUO 等[31]利用高壓均質(zhì)處理技術(shù)(HPH)對(duì)蓮子淀粉進(jìn)行改性,發(fā)現(xiàn)單獨(dú)HPH 處理會(huì)破壞蓮子淀粉的結(jié)構(gòu),使得淀粉顆粒的抗酶解性降低,RS 含量大幅減少,與本研究結(jié)果趨勢(shì)一致。壓熱處理前后X-射線衍射圖的強(qiáng)衍射峰一致,張守文等[32]指出,壓熱處理使淀粉顆粒破裂重組,不同淀粉顆粒中的鏈淀粉形成氫鍵,削弱了原淀粉的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。經(jīng)壓熱處理后,青香蕉粉的相對(duì)結(jié)晶度降低至20.66%~22.26%,貢蕉粉的相對(duì)結(jié)晶度顯著高于大蕉粉與貢蕉粉(P<0.05)。表明貢蕉粉在冷卻回生過程中形成更多的結(jié)晶,不利于消化酶的結(jié)合,與本研究中抗性淀粉的結(jié)果趨勢(shì)一致。經(jīng)高于改性后的青香蕉粉相對(duì)結(jié)晶度低于天然青香蕉粉,表明形成的結(jié)晶數(shù)量減少。由于在壓熱處理過程中,水分子在壓力的作用下進(jìn)入淀粉顆粒,使得青香蕉粉結(jié)晶類型不變的前提下,部分有序晶體結(jié)構(gòu)被破壞,在低溫回生過程中分子鏈的重排不如天然淀粉晶體結(jié)構(gòu)完美,導(dǎo)致了相對(duì)結(jié)晶度的降低。
高壓處理后的青香蕉粉糊化溫度低,使得食品生產(chǎn)更為方便快捷,并提供可觀的RS 含量及其功能特性,有效降低食品的血糖指數(shù)。本研究結(jié)果可為壓熱處理對(duì)淀粉結(jié)構(gòu)的影響提供新的研究方向和理論參考。
參考文獻(xiàn)
[1] 袁德保, 李芬芳, 鄭曉燕, 許桂鶯, 鄭麗麗, 宋順, 郭剛,金志強(qiáng). 香蕉深加工在香蕉產(chǎn)業(yè)中的作用、發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢(shì)及存在問題[J]. 熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué), 2012, 32(8): 54-57.
[2] ZHANG P Y, ROY L W, JAMES N B, BRUCE H. Banana starch: production, physicochemical properties, and digestibility-a review[J]. Carbohydrate Polymers, 2005, 59(4):443-458.
[3] KUMAR P S, SARACANAN A, SHEEBA N, UMA S.Structural, functional characterization and physicochemical properties of green banana flour from dessert and plantain bananas (Musa spp.)[J]. LWT-Food Science and Technology,2019(116): 108524.
[4] 譚思敏, 王娟, 陳平生, 朱小花. 香蕉成熟度對(duì)抗性淀粉理化性能的影響[J]. 食品工業(yè)科技, 2017, 38(23): 23-28.
[5] 魏常錦. 農(nóng)產(chǎn)品抗性淀粉制備的研究進(jìn)展[J]. 農(nóng)業(yè)與技術(shù),2021, 41(17): 28-30.
[6] 王寧, 阮長(zhǎng)青, 張東杰, 李志江. RS3 型抗性淀粉制備方法研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)糧油學(xué)報(bào), 2021, 36(12): 185-193.
[7] 宿玲恰, 吳敬. 淀粉基未來食品及其制備方法研究進(jìn)展[J].食品與生物技術(shù)學(xué)報(bào), 2021, 40(12): 5-16.
[8] 張婧婷. 抗性淀粉的類型及其制備技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 現(xiàn)代面粉工業(yè), 2021, 35(6): 26-33.
[9] 米紅波, 鄧婷月, 李毅, 陳敬鑫, 李學(xué)鵬, 儀淑敏, 勵(lì)建榮.抗性淀粉的消化特性及其在食品中的應(yīng)用[J]. 食品與生物技術(shù)學(xué)報(bào), 2021, 40(9): 9-15.
[10] JIANG H H, ZHANG Y Y, HONG Y BI Y, GU Z B, CHEN L, LI Z F, LI C M. Digestibility and changes to structural characteristics of green banana starch during in vitro digestion[J]. Food Hydrocolloids, 2015, 49: 192-199.
[11] TASLIMA A A M, ANIL K. Resistant starch III from culled banana and its functional properties in fish oil emulsion[J]. Food Hydrocolloids, 2014, 35(3): 403-409.
[12] 張翔, 陳彥君, 劉家宏, 陳曉平, 崔敬愛. 壓熱-酶法制備高抗性復(fù)合淀粉的結(jié)構(gòu)分析及加工特性研究[J]. 食品科技, 2021, 46(4): 216-221.
[13] REN Y H, GUO K, ZHANG B, WEI C X. Comparison of physicochemical properties of very small granule starches from endosperms of dicotyledon plants[J]. International Journal of Biological Macromolecules, 2020(154): 818-825.
[14] 周童童, 梁?jiǎn)危?劉偉, 張婷婷, 張良, 劉倩楠, 胡小佳, 胡宏海. 不同中薯系列馬鈴薯淀粉組成與理化性質(zhì)的差異分析[J]. 核農(nóng)學(xué)報(bào), 2022, 36(4): 766-776.
[15] LU Z H, DONNER E, YADA R Y, LIU Q. Physicochemical properties and in vitro starch digestibility of potato starch/protein blends[J]. Carbohydrate Polymers, 2016,10(154): 214-222.
[16] 梁麗松, 徐娟, 王貴禧, 馬惠鈴. 板栗淀粉糊化特性與淀粉粒粒徑及直鏈淀粉含量的關(guān)系[J]. 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué), 2009,42(1): 251-260.
[17] 畢玉. 成熟度對(duì)香蕉粉理化性質(zhì)及其淀粉消化性和精細(xì)結(jié)構(gòu)的影響[D]. 無錫: 江南大學(xué), 2018.
[18] ZHANG Y J, HU M J, ZHU K X, WU G, TAN L H. Functional properties and utilization of Artocarpus heterophyllus treatments[J]. Food Science, 2006(10): 118-121. (in Chinese)