李玉芳, 佟玲, 徐進(jìn)力, 白金峰, 宋淑玲

(1.中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所, 河北 廊坊 065000;2.國家地質(zhì)實(shí)驗測試中心, 北京 100037;3.中國地質(zhì)調(diào)查局自然資源綜合調(diào)查指揮中心, 北京 100055)

六溴環(huán)十二烷(HBCDs),分子式為C12H18Br6,是一種典型的溴系阻燃劑(BFRs),被廣泛應(yīng)用于聚苯乙烯泡沫塑料、保溫建筑材料、室內(nèi)裝潢紡織品及電子產(chǎn)品中[1-2]。市售商品中的HBCDs主要包括3種非對映異構(gòu)體,分別是α-HBCD (10%～13%)、β-HBCD(1%～12%)、γ-HBCD (75%～89%)[3]。由于HBCDs是一種添加型BFRs,極易從產(chǎn)品釋放到環(huán)境中,目前在全球的各類環(huán)境及生物樣品中,如水體、土壤、灰塵、沉積物、魚體和其他哺乳動物樣品中均被檢出。HBCDs在2013年被列為持久性有機(jī)污染物(POPs)[4],具有持久性、長距離遷移性、生物累積性及多種生物毒性,包括細(xì)胞毒性[1,5]、神經(jīng)毒性[6]、肝臟毒性[7]、內(nèi)分泌毒性[8-9]以及生殖發(fā)育毒性[10]等,且研究表明不同異構(gòu)體對生物體的毒性也存在差異[11]。隨著人們對HBCDs環(huán)境行為以及毒性研究的深入,HBCDs也被認(rèn)定為新一代的不安全因素[12],因此,開展人體中HBCDs的殘留水平及健康風(fēng)險研究極為必要。

人體主要通過飲食、灰塵、空氣等途徑攝入或吸入HBCDs[12],對于嬰幼兒來說,母乳可能是其暴露于HBCDs的主要途徑。自20世紀(jì)90年代起,國內(nèi)外開始對人體中HBCDs暴露水平開展研究,在人體血清、母乳、頭發(fā)、脂肪組織中均檢測到HBCDs,其中母乳作為一種非侵入性的生物樣品,是一種評估人體內(nèi)HBCDs暴露的良好介質(zhì)[13],被廣泛用于各國人群特別是嬰幼兒的HBCDs暴露水平研究。但中國對于人體中HBCDs暴露水平的研究較少,各地區(qū)的調(diào)查數(shù)據(jù)不足。現(xiàn)有的研究表明,中國2011年全國性母乳中HBCDs調(diào)查的濃度中值為6.83ng/g lw,顯著高于2007年的全國性調(diào)查數(shù)據(jù)(0.94ng/g lw)[14-15];同時北京市2014年母乳中HBCDs的濃度(5.67ng/g lw)也高于2011年的水平(2.4ng/g lw)[13,16]。有調(diào)查發(fā)現(xiàn),中國自2016年HBCDs限用、限產(chǎn)以來,北京市HBCDs的生產(chǎn)和使用量仍然有上漲趨勢,2019年HBCDs的使用總量比2018年增加60.8%[17],因此北京市在近幾年,尤其在HBCDs限用限產(chǎn)前后,母乳中HBCDs的殘留特征和變化趨勢備受關(guān)注。

因此,本文連續(xù)采集了北京市2010—2018年233份母乳樣品,采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS/MS)對其中HBCDs殘留水平進(jìn)行分析,初步探索北京市母乳中HBCDs殘留特征與變化趨勢,同時計算和評估嬰幼兒通過母乳喂養(yǎng)攝入HBCDs是否存在健康風(fēng)險,從而為HBCDs科學(xué)使用、管理、控制和人體暴露風(fēng)險評價提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)支持。

1 實(shí)驗方法

1.1 樣品采集

為了研究2016年中國限用、限產(chǎn)HBCDs前后,北京地區(qū)母乳中HBCDs殘留特征,項目組自2010—2018年,分別在北京的海淀區(qū)、朝陽區(qū)、豐臺區(qū)、東城區(qū)、西城區(qū)、石景山區(qū)和昌平區(qū)等共12個轄區(qū)招募85名志愿者,共采集233份母乳樣品(同一個志愿者的多個樣品按獨(dú)立樣品處理)。每份樣品量大約30mL,經(jīng)志愿者手動采集到30mL潔凈、具有聚四氟乙烯內(nèi)襯螺紋蓋的玻璃瓶中,然后轉(zhuǎn)移至實(shí)驗室冰箱-20℃低溫冷凍保存。采樣前每位志愿者被告知研究目的和樣品用途,并簽寫知情同意書和調(diào)查問卷。所有的志愿者均常年居住北京5年以上,身體健康,且不抽煙,不直接從事與HBCDs生產(chǎn)、加工等相關(guān)職業(yè)。

志愿者的詳細(xì)信息見表1。

表1 志愿者與母乳樣品數(shù)量信息

1.2 主要材料和試劑

HBCDs標(biāo)準(zhǔn)溶液:α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD單體,純度均>99%,100μg/mL,溶于甲苯中(購自AccuStandard,USA);穩(wěn)定碳同位素標(biāo)記的HBCDs標(biāo)準(zhǔn)溶液作回收率指示物:13C-α、β、γ-HBCD單體,純度均>99%,100μg/mL,溶于甲苯中(購自Cambridge Isotope Laboratories,USA);穩(wěn)定氘同位素標(biāo)記的HBCDs標(biāo)準(zhǔn)溶液作內(nèi)標(biāo):D18-α、β、γ-HBCD單體,純度均>99%,100μg/mL,溶于甲苯中(購自Wellington Laboratories,Canada)。

正己烷、乙醇、丙酮和甲醇(農(nóng)殘級,4L),購自北京J&K百靈威科技;乙醚(HPLC級,4L),購自Honeywell,USA;濃硫酸(優(yōu)級純,500mL),購自北京化工廠;氨水,購自ThermoFisher公司,USA;無水硫酸鈉(分析純),購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司,使用前在馬弗爐中450℃灼燒6h;硅膠固相萃取柱:1g,6mL(Agilent,USA);離心管15mL(安譜,中國上海);離心管1.5mL(AXYGEN,美國);空白及空白加標(biāo)的基質(zhì)樣品:中國伊利純牛奶(購自超市),脂肪含量38g/L。

1.3 樣品提取與凈化

采用液液萃取法(LLE)提取樣品中的HBCDs,濃硫酸磺化和固相萃取法(SPE)結(jié)合完成樣品中基質(zhì)共提物的凈化[14,16,18-19],具體方法如下。

準(zhǔn)確量取10mL母乳于125mL玻璃分液漏斗中,加入10ng回收率指示物(13C-α、β、γ-HBCD混合標(biāo)準(zhǔn)溶液)。依次加入氨水5mL、乙醇10mL使得樣品中的蛋白質(zhì)變性、沉淀,隨后加入乙醚15mL和正己烷25mL,充分振搖提取,靜置分層后收集上層有機(jī)相。下層水相按照上述步驟重復(fù)提取一次,合并兩次提取液經(jīng)無水硫酸鈉除水后,氮吹濃縮至近干。然后轉(zhuǎn)移至稱量瓶中恒重,稱量脂肪質(zhì)量。

恒重后的脂肪用正己烷復(fù)溶,并準(zhǔn)確定容至4mL棕色具蓋玻璃瓶中。準(zhǔn)確移取2mL轉(zhuǎn)移至15mL離心管,緩慢滴加入濃硫酸、小心振蕩、注意散熱和排氣,直至上層溶液澄清透明(約6mL),渦旋離心,取出上層有機(jī)相。硫酸相中加入2mL正己烷洗滌,重復(fù)渦旋和離心,將兩次凈化后的上層溶液合并,經(jīng)無水硫酸鈉除水后,氮吹濃縮至1mL。

經(jīng)濃硫酸磺化后的有機(jī)相溶液采用SPE法凈化,方法如下:6mL正己烷活化SPE柱后,將上述樣品溶液無損上柱,依次加入12mL正己烷淋洗,6mL丙酮洗脫并接收至玻璃離心管中,氮吹至干。加入200μL甲醇復(fù)溶和定容(甲醇內(nèi)含有25μg/L的D18-α、β、γ-HBCD混合標(biāo)準(zhǔn)溶液),靜置、超聲、渦旋2min后轉(zhuǎn)移至1.5mL離心管,以12000r/min離心8min,取上層溶液轉(zhuǎn)移至棕色樣品瓶中(含內(nèi)襯管)保存。

1.4 儀器條件

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS)目前是分析HBCDs的主要儀器。本研究使用Waters UPLC CLASS超高效液相串聯(lián)API 4000三重四極桿質(zhì)譜對HBCDs的3種非對映異構(gòu)體進(jìn)行定性和定量分析,具體的色譜條件及質(zhì)譜條件如下[18,20]。

色譜條件:液相色譜柱為Agilent Poroshell 120 EC-C18(3mm×100mm,2.7μm),柱溫40℃,進(jìn)樣體積10μL,流速500μL/min,流動相A相為甲醇,B相為超純水,梯度洗脫程序見表2。

質(zhì)譜條件:采用電噴霧離子源(ESI),負(fù)離子電離模式,多反應(yīng)監(jiān)測采集模式(MRM)進(jìn)行檢測;HBCDs的監(jiān)測離子,m/z640.7→78.9和m/z640.7→80.9;13C-HBCD的監(jiān)測離子,m/z652.6→78.9和m/z652.6→80.9;D18-HBCD的監(jiān)測離子,m/z657.7→78.9和m/z657.7→80.9;其他質(zhì)譜參數(shù)參照表3。采用Analyst1.6.3軟件采集和分析數(shù)據(jù)。

表2 液相色譜梯度洗脫程序

表3 質(zhì)譜條件與參數(shù)

標(biāo)準(zhǔn)溶液中內(nèi)標(biāo)D18-HBCD(25μg/L)、回收率指示物13C-HBCDs(25μg/L)、HBCDs(20μg/L)及實(shí)際母乳樣品中HBCDs(β-HBCD未檢出)3種異構(gòu)體提取離子流色譜圖如圖1所示。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)溶液中(a)D18-HBCD、(b)13C-HBCDs、(c)HBCDs及實(shí)際母乳樣品中(d)HBCDs三種異構(gòu)體提取離子流圖Fig.1 Extracted ion chromatograms of (a) D18-HBCD, (b) 13C-HBCDs, (c) HBCDs in standard solution and (d)HBCDs in actual sample.

1.5 質(zhì)量控制與質(zhì)量保證

采集的母乳樣品分批進(jìn)行檢測,每20個樣品為一批,每批樣品中增加平行樣品、基質(zhì)空白、基質(zhì)加標(biāo)(加標(biāo)濃度10μg/L)和流程空白樣品檢測。基質(zhì)空白和基質(zhì)加標(biāo)均采用超市購買的中國伊利純牛奶,基質(zhì)空白中檢測到 HBCDs 濃度范圍在

采用同位素內(nèi)標(biāo)法定量。3種HBCDs非對映異構(gòu)體在1～100μg/L線性范圍內(nèi)的線性良好,相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.995。通過基質(zhì)加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差來評價方法的準(zhǔn)確度與精密度,以純牛奶為基質(zhì)配制了0.2μg/L、0.5μg/L和2.0μg/L三種濃度水平的基質(zhì)加標(biāo)樣品,每種濃度5個平行處理,各異構(gòu)體的回收率為70.1%～126.1%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%～18.1%。以基質(zhì)空白的3倍噪聲峰高所對應(yīng)的濃度計算α、β、γ-HBCD檢出限,分別為19.9pg/g lw、18.0pg/g lw、11.3pg/g lw。

2 結(jié)果與討論

2.1 北京市母乳中HBCDs的殘留水平

表4為所有樣品中HBCDs的檢出率及濃度值。由表可知,HBCDs在233份母乳樣品中的檢出率為100%,表示HBCDs在人體中已普遍存在,濃度范圍為0.46～93.5ng/g lw,均值和中值分別為7.27ng/g lw和5.77ng/g lw,高端暴露量第95百分位值為15.6ng/g lw。圖2為所有母乳樣品中HBCDs濃度散點(diǎn)圖(紅色趨勢線為中值)。從圖中可以看出,母乳樣品中HBCDs水平基本處于20ng/g lw以下,但存在個體差異。

圖2 2010—2018年母乳中HBCDs濃度分布散點(diǎn)圖和中值線Fig.2 Scatter diagram and median values of HBCDs concentration distribution in breast milk from 2010 to 2018.

同時將研究結(jié)果與北京及其他地區(qū)研究值進(jìn)行比較。與北京地區(qū)以往的研究數(shù)據(jù)相比,本文測定的2010—2018年北京市母乳樣品中的HBCDs濃度與相同年份其他研究的測定結(jié)果基本一致。Shi等[16]測定的2011年北京市母乳中HBCDs濃度中值為2.4ng/g lw,Huang等[13]測定的2014年北京市母乳中HBCDs濃度中值為5.67ng/g lw,Zhao等[21]

表4 北京市2010—2018母乳中HBCDs及其非對映異構(gòu)體濃度

測定的2018年北京市母乳中HBCDs濃度中值為7.64ng/g lw。與中國其他地區(qū)母乳中HBCDs研究數(shù)據(jù)相比,本文測定的2010—2018年北京市母乳樣品中的HBCDs濃度中值略低于Shi等[15]2011年采集于全國16個省份母乳樣品中的濃度(中值為6.83ng/g lw),但是高于2006—2007年在上海[22]和2011—2013年深圳[23]地區(qū)采集的母乳樣品中HBCDs濃度;與國外其他國家研究數(shù)據(jù)相比,本文測定的2010—2018年北京母乳中HBCDs濃度低于2006—2007年西班牙[24]母乳中HBCDs水平(中值27ng/g lw),但要高于日本[25-26]、英國[27-29]、美國[30-31]、加拿大[30]、印度[32]、菲律賓[33]以及非洲[34-36]一些國家近期的研究結(jié)果。綜合來看,北京市母乳中HBCDs濃度與國內(nèi)外其他地區(qū)相比處于較高水平,這主要可能與中國對HBCDs的持續(xù)性使用以及使用量較大有關(guān)。

2.2 母乳中HBCDs非對映異構(gòu)體的組成特征

由表4可知,母乳樣品中HBCDs的3種非對映異構(gòu)體的檢出率順序為:α-HBCD>γ-HBCD>β-HBCD;3種異構(gòu)體的總量占比順序為:α-HBCD>γ-HBCD>β-HBCD。本次研究的母乳樣品中主要以α-HBCD形式存在,含量占比為80.1%,這一結(jié)果與其他地區(qū)母乳中HBCDs的研究結(jié)果基本一致。例如,2006年Ryan等[37]首次報道了母乳中HBCDs的3種異構(gòu)體的組成,結(jié)果顯示美國和加拿大母乳中均以α-HBCD為主;2011年英國[27]的一項研究顯示,母乳中α-HBCD占HBCDs總量比例達(dá)到79%;北京多項研究也表明,母乳中α-HBCD為主要異構(gòu)體[13,21]。這可能是由于在生物體內(nèi)α-HBCD相對于β-和γ-HBCD的半衰期更長,在脂肪中更容易富集且不易被代謝所導(dǎo)致的[38-40]。

但是,本研究也發(fā)現(xiàn)少量(約6%)母乳樣品中γ-HBCD為主要異構(gòu)體,含量占比為52.2%～83.5%,這些母乳樣品并不都是采集于同一年份,而且即便是同一位志愿者在不同月份采集的樣品,也存在主要異構(gòu)體不同的情況。這表明生物體內(nèi)HBCDs異構(gòu)體的差異可能不僅來自生物體自身的吸收、代謝和排泄機(jī)制差異,同時會受到外部環(huán)境的影響。除本文的研究外,Eljarrat等[24]在2009年西班牙母乳樣品中也發(fā)現(xiàn)了以γ-HBCD為主要異構(gòu)體的分布特征,而且在人體內(nèi)其他生物基質(zhì),例如血清[41]、頭發(fā)[42]、脂肪組織[43]中也發(fā)現(xiàn)了以γ-HBCD為主的異構(gòu)體分布特征。

總體上,多項研究表明母乳及人體中HBCDs的主要異構(gòu)體為α-HBCD,部分樣品中HBCDs的主要異構(gòu)體為γ-HBCD。本文綜合分析當(dāng)前的研究結(jié)果,認(rèn)為造成這種異構(gòu)體分布特征差異的原因可能是:①生物個體間吸收、代謝和排泄機(jī)制存在差異,同時生物體內(nèi)發(fā)生HBCDs不同異構(gòu)體間的轉(zhuǎn)化。程鑫[40]通過給魚喂養(yǎng)特定的3種HBCDs異構(gòu)體后發(fā)現(xiàn),魚體內(nèi)的β-HBCD和γ-HBCD存在向α-HBCD轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象;但Huang等[1]在人體肝癌細(xì)胞中卻發(fā)現(xiàn)α-HBCD和β-HBCD向γ-HBCD轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象,認(rèn)為是腸道菌群參與的作用。②主要暴露途徑的差異。比利時開展的一項研究發(fā)現(xiàn),肉類食品中的HBCDs異構(gòu)體以α-HBCD為主,其他食品中以γ-HBCD為主,經(jīng)常食用肉類食品的人群體內(nèi)α-HBCD含量更高[39]。另有研究者通過對人體脂肪組織中HBCDs的研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)室內(nèi)粉塵為主要暴露途徑時,人體中主要異構(gòu)體為γ-HBCD[43];當(dāng)食用魚類為主要暴露途徑時,人體中主要異構(gòu)體為α-HBCD,含量達(dá)到99%以上[44]。由于人體HBCDs的暴露途徑復(fù)雜多樣,又受到多種生物機(jī)制的影響,目前對人體中HBCDs的異構(gòu)體分布差異進(jìn)行準(zhǔn)確的原因分析仍存在困難。

2.3 北京市2010—2018年母乳中HBCDs濃度的變化趨勢

圖3為本研究調(diào)查時間內(nèi),北京市母乳中的∑HBCDs以及3種非對映異構(gòu)體濃度中值隨時間的變化趨勢。從圖中可以看出,在2010—2018年期間,北京母乳中HBCDs總量表現(xiàn)出先上升,隨后小幅度下降,并趨于平緩的趨勢。即2010—2013年,HBCDs總量持續(xù)上升,2013年達(dá)到峰值后小幅度下降并趨于平緩。將各異構(gòu)體與總量變化趨勢進(jìn)行比較發(fā)現(xiàn),α-HBCD與HBCDs總量的變化趨勢存在高度相似性,β-HBCD和γ-HBCD整體濃度均較低,基本小于1ng/glw,且近9年沒有明顯的變化趨勢。

Zhao等[21]連續(xù)監(jiān)測了北京市2011年、2014年及2018年母乳中HBCDs的暴露水平,發(fā)現(xiàn)母乳中HBCDs濃度呈現(xiàn)上升趨勢,認(rèn)為是HBCDs的持續(xù)性使用以及HBCDs在人體內(nèi)的半衰期長、積累程度較高導(dǎo)致的。除此之外,本文認(rèn)為目前這種時間趨勢可能與HBCDs的生產(chǎn)、使用及禁用有關(guān)。HBCDs作為全球第三大溴代阻燃劑,從2001年到2010年世界市場需求量持續(xù)上升[45],增加了人體對HBCDs的暴露風(fēng)險。自2013年HBCDs被列入斯德哥爾摩公約禁用化學(xué)制品黑名單后,全球HBCDs的生產(chǎn)量和使用量開始降低;Li等[46]統(tǒng)計和估算了中國歷史和未來HBCDs的年產(chǎn)量,結(jié)果表明中國HBCDs的年生產(chǎn)量從2000年到2013年持續(xù)上升,2013—2015年開始下降。北京市母乳中HBCDs濃度從2014—2018年變化趨勢平緩,但在2016年中國初步禁用HBCDs后,并未出現(xiàn)明顯的下降趨勢,可能是由于HBCDs主要用于建筑保溫材料中,在初步禁用后市場上仍有大量的HBCDs被投入生產(chǎn)和使用,人體通過灰塵、飲食等途徑攝入HBCDs的量沒有下降。目前現(xiàn)有的研究中還未找到有關(guān)北京市環(huán)境中HBCDs濃度在時間變化趨勢上的數(shù)據(jù)來支持這一研究結(jié)果。

圖3 母乳中∑HBCDs及三種異構(gòu)體濃度中值隨時間變化趨勢

2.4 嬰幼兒每日HBCDs攝入量與風(fēng)險評估

母乳往往是1～6月嬰幼兒的主要,甚至唯一食物來源。已有研究表明母親體內(nèi)與嬰幼兒體內(nèi)的HBCDs濃度存在顯著相關(guān)性[41],而且嬰幼兒通過母乳喂養(yǎng)每日攝入HBCDs的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過成年人通過食物攝入HBCDs的量[13],所以應(yīng)當(dāng)加強(qiáng)對嬰幼兒攝入HBCDs的健康風(fēng)險評估。本文通過公式(1)估算研究期間內(nèi)嬰幼兒對HBCDs的每日估計攝入量(EDI),假設(shè)哺乳期嬰兒平均體重為5kg,一天攝入700g的母乳[36,47]。

式中:EDI為污染物的每日估計攝入量(ng/kg bw/day,bw為體重);C為測定的母乳中HBCDs的濃度(ng/g lw);F為母乳樣品中的脂肪含量。

嬰幼兒對HBCDs的每日估計攝入量EDI值見表5。HBCDs的EDI值范圍為1.38～267.3ng/kg bw/day,中值為20.5ng/kg bw/day,高端攝入量第95百分位值為71.4ng/kg bw/day。與其他國家的研究結(jié)果相比,本文測定的2010—2018年嬰幼兒對HBCDs的EDI中值與Abdallah等[27]報道英國的研究結(jié)果(中值22ng/kg bw/day)較接近,但高于日本[26]、加納[35]等國家;同時,也高于中國的上海[22]、深圳[23]等城市。例如Fujii等[26]測定的2008—2010年日本嬰幼兒對HBCDs的EDI中值為13.8ng/kg bw/day,Lu等[23]測定的2011—2013年深圳市嬰幼兒對HBCDs的EDI中值為8.4ng/kg bw/day。本文測定的2014年與2018年嬰幼兒對HBCDs的EDI中值分別為25.7ng/kg bw/day與40.3ng/kg bw/day,與北京市以往的研究相比結(jié)果接近。例如,Huang等[13]報道的2014年北京市嬰幼兒通過母乳喂養(yǎng)攝入HBCDs的EDI下限的中值為26.4ng/kg bw/day;Zhao等[21]報道的2018年北京市嬰幼兒通過母乳喂養(yǎng)攝入HBCDs的EDI中值為30.6ng/kg bw/day。

通過計算嬰幼兒每日HBCDs的估計攝入量EDI值,可以計算HBCDs的非致癌風(fēng)險危害系數(shù)(Hazard Quotient,HQ),來評估嬰幼兒通過母乳喂養(yǎng)暴露于HBCDs的健康風(fēng)險。HQ計算方式如公式(2),其中RfD為美國環(huán)境保護(hù)署(USEPA)制定的口服參考劑量,HBCDs的RfD值為0.2μg/kg bw/day[48]。若HQ<1,則認(rèn)為人體接觸HBCDs不會產(chǎn)生健康風(fēng)險;若HQ>1,則認(rèn)為人體接觸HBCDs可能會產(chǎn)生健康風(fēng)險。

表5 嬰幼兒對HBCDs每日估計攝入量

根據(jù)公式(2)計算結(jié)果表明,樣品中HQ均值為0.14,中值為0.10,第95百分位值為0.36。其中99%的樣品HQ計算結(jié)果小于1,表明嬰幼兒通過母乳攝入HBCDs不會產(chǎn)生顯著健康風(fēng)險;1%母乳樣品(n=2的HQ值大于1,表明極少數(shù)的母親在哺乳期內(nèi)通過母乳喂養(yǎng)可能會給嬰幼兒帶來健康風(fēng)險。

3 結(jié)論

本文以母乳為介質(zhì),持續(xù)監(jiān)測與評估了北京市2010—2018年母乳中HBCDs的殘留水平與健康風(fēng)險,結(jié)果顯示北京市母乳中HBCDs濃度與國內(nèi)外其他地區(qū)相比水平較高,且在2016年中國初步禁用HBCDs后,北京市母乳中HBCDs含量并沒有下降,可能意味著環(huán)境中HBCDs的濃度依舊沒有降低,市場上仍有大量的HBCDs在投入使用。另外值得關(guān)注的是,調(diào)查范圍內(nèi)個別嬰幼兒(約1%)非致癌風(fēng)險系數(shù)HQ值大于1,可能存在高暴露健康風(fēng)險。

本研究中部分年份樣品的數(shù)量較少,數(shù)據(jù)代表性可能不足,今后可以加大樣本量,繼續(xù)開展區(qū)域人體中HBCDs殘留水平的持續(xù)性監(jiān)測,尤其需要調(diào)查自中國2021年12月全面禁用HBCDs后,人體中HBCDs殘留水平的變化趨勢,同時持續(xù)監(jiān)測環(huán)境中HBCDs的濃度及時間變化趨勢,尋找并確定人體的主要暴露源。