李允峰 羅宏杰 張彪 朱建鋒

摘?要：原位超吸水樹(shù)脂（SAP）改性天然水硬性石灰（NHL）復(fù)合材料（SAP/NHL）是一種新興的石窟寺裂隙灌漿修復(fù)材料，但作為灌漿材料其仍存在流動(dòng)性差的缺點(diǎn)，難以滿(mǎn)足施工要求.高效減水劑的使用不僅可以增加漿體的流動(dòng)性，還可提高強(qiáng)度和耐久性，其中聚羧酸減水劑因其優(yōu)異性能，近年來(lái)被廣泛使用.以聚羧酸減水劑（PCE）作為外加劑對(duì)SAP/NHL進(jìn)行改性，通過(guò)TOC、Zeta電位儀對(duì)PCE的吸附進(jìn)行了測(cè)試，通過(guò)流動(dòng)性測(cè)試表征了漿體流動(dòng)性，通過(guò)旋轉(zhuǎn)流變儀、超景深顯微鏡對(duì)漿體流變特性和微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，使用萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)對(duì)固化漿體抗壓強(qiáng)度進(jìn)行了測(cè)試.結(jié)果表明，PCE能通過(guò)靜電斥力和空間位阻的協(xié)同作用有效改善漿體流變特性并最終改善流動(dòng)性（＞337 mm）.此外PCE在小劑量摻加后會(huì)提高固化漿體的抗壓強(qiáng)度（28 d強(qiáng)度從4.8 MPa至5.9 MPa），過(guò)量添加會(huì)降低強(qiáng)度.

關(guān)鍵詞：聚羧酸減水劑；原位自生；超吸水樹(shù)脂；天然水硬性石灰；流變特性；抗壓強(qiáng)度

中圖分類(lèi)號(hào)：TQ630.7+2

文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A

文章編號(hào)：2096-398X（2023）04-0076-07

Abstract：In-situ superabsorbent polymer （SAP） modified natural hydraulic lime （NHL） composite （SAP/NHL） is an ideal material for grouting and repairing cracks in grotto.As a grouting material it still has the disadvantage of poor flowability，which makes it difficult to meet construction requirements.The use of high efficiency plasticizer can not only increase the fluidity of the paste，but also improve the strength and durability，of which polycarboxylic plasticizer have been widely used in recent years due to their excellent performance.In this paper，PCE was used as an admixture to modify SAP/NHL.The adsorption of PCE was tested by TOC and zeta potential meter，the fluidity of the paste was characterized by fluidity test，the rheological properties and microstructure of the paste were characterized by a rheometer and ultra-deep field microscope，and the compressive strength of the cured paste was tested by universal testing machine.The results show that PCE can effectively improve the rheological properties and ultimately the flowability of the paste （>337 mm） through the synergistic effect of electrostatic repulsion and spatial resistance.In addition，PCE increases the compressive strength of the cured paste in small doses （28 d strength from 4.8 MPa to 5.9 MPa） and decreases in excessive doses.

Key words：polycarboxylic plasticizer; in-situ; superabsorbent polymer; natural hydraulic lime; rheological properties; compressive strength

0?引言

石窟寺巖體裂隙加固通常采用不同成分的材料對(duì)裂隙進(jìn)行灌漿，從而將崖壁和裂隙粘接［1，2］.然而，近年來(lái)由于不恰當(dāng)材料的使用，對(duì)文物造成了嚴(yán)重的二次傷害［3-5］.天然水硬性石灰（NHL）是一種介于水泥和石灰質(zhì)檢的無(wú)機(jī)膠凝材料，由粘土或硅灰石在低溫下煅燒制備.其既可遇水反應(yīng)形成硅酸鹽，具有良好的水硬性；又可與空氣中的CO2發(fā)生碳酸化反應(yīng)，兼具氣硬性［6-8］.NHL作為建筑材料可追溯至古代，但隨著波特蘭水泥的普及而逐漸被替代.近年來(lái)，在文物保護(hù)工程中，由于水泥材料過(guò)高的強(qiáng)度及脆性、較高的含鹽量以及與石窟材質(zhì)相差較大的物理相容性，其不當(dāng)應(yīng)用造成了很多保護(hù)性破壞.故而相容性好且不引入可溶性鹽的NHL，重新引起了石窟寺保護(hù)研究人員的關(guān)注［9-11］.

盡管NHL已經(jīng)被證明是一種理想的修復(fù)材料，但在使用NHL基灌漿材料加固裂隙尤其是較深裂隙時(shí)，與混凝土類(lèi)似，由于難以實(shí)施外養(yǎng)護(hù)導(dǎo)致膠凝過(guò)程中易發(fā)生收縮開(kāi)裂［12，13］.而膨脹劑等均不能滿(mǎn)足NHL完全水化所需水量，無(wú)法從本質(zhì)上解決內(nèi)部缺水問(wèn)題.目前，內(nèi)養(yǎng)護(hù)技術(shù)是解決收縮開(kāi)裂的最有效方法之一，它通過(guò)向漿料中引入預(yù)吸水的高吸水性材料，如沸石粉、陶粒等無(wú)機(jī)輕骨料以及高吸水性樹(shù)脂（SAP），可以很好彌補(bǔ)外養(yǎng)護(hù)方式下水分難以均勻擴(kuò)散以及難以抵達(dá)裂隙深處的問(wèn)題［14-18］.當(dāng)混凝土內(nèi)部發(fā)生水化反應(yīng)，消耗內(nèi)部水分導(dǎo)致相對(duì)濕度下降時(shí)，內(nèi)部養(yǎng)護(hù)材料會(huì)逐步釋放水分，補(bǔ)充水化反應(yīng)所需用水量.在內(nèi)養(yǎng)護(hù)劑的選擇上，無(wú)論是輕骨料還是SAP，其與NHL基體的結(jié)合方式基本都屬于物理混合，結(jié)合力較弱且難以實(shí)現(xiàn)均勻復(fù)合，從而引入大量缺陷，進(jìn)而對(duì)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性產(chǎn)生影響［19］.相比于物理共混，原位合成可使柔性?xún)?nèi)養(yǎng)護(hù)劑均勻分散于剛性基體中，具有生長(zhǎng)均勻、界面結(jié)合穩(wěn)定、工藝可控等優(yōu)勢(shì).基于這一特征，宋學(xué)鋒等［20］和Snoeck等［21］分別通過(guò)紅外輻射法、熱熔澆筑法在水泥的裂縫、表面原位制備了SAP-水泥和海藻酸鹽-明膠-水泥復(fù)合材料，本課題的前期工作通過(guò)氧化還原反應(yīng)降低反應(yīng)溫度，在室溫下制備了原位合成SAP改性的NHL復(fù)合材料，其力學(xué)性能得到了大幅提升.

流動(dòng)性是灌漿材料必不可少的新鮮特性，盡管原位自生SAP內(nèi)養(yǎng)護(hù)NHL取得了一定成果，但作為灌漿材料其仍存在流動(dòng)性差的缺點(diǎn)，難以滿(mǎn)足施工要求［22］.因此，提高其流動(dòng)性成為了制備灌漿材料的前提.高效減水劑的使用不僅可以大幅降低混凝土中的水灰比，而且能大幅提高混凝土的強(qiáng)度、工作性和耐久性等性能［23］，已經(jīng)被廣泛使用在水利、交通、地下建筑和海公碼頭等各類(lèi)工程中.高效減水劑的發(fā)展最早可追溯至20世紀(jì)30年代，經(jīng)過(guò)三次迭代，各項(xiàng)性能更加優(yōu)異的聚羧酸減水劑（PCE）開(kāi)始走上舞臺(tái)［24-27］.PCE是一種常用的有機(jī)外加劑，因其具有良好的分散性，可減少團(tuán)聚，提高漿體的流動(dòng)性而被廣泛應(yīng)用在建筑灌漿領(lǐng)域［28-30］.面對(duì)PCE在水泥等灌漿材料改性中的優(yōu)勢(shì)，研究PCE對(duì)原位SAP-NHL漿體流變特性的影響具有重要的現(xiàn)實(shí)意義.鑒于此，本研究通過(guò)表征PCE在原位SAP-NHL復(fù)合材料漿體顆粒表面的吸附行為及其對(duì)流動(dòng)度、屈服應(yīng)力、塑性粘度、漿體微結(jié)構(gòu)和抗壓強(qiáng)度的影響，探索PCE吸附量與流變特性的關(guān)系.

1?實(shí)驗(yàn)部分

1.1?實(shí)驗(yàn)原料

本研究所用的天然水硬性石灰為NHL2型，購(gòu)買(mǎi)自上海德賽堡建筑材料有限公司，主要礦物相為氫氧化鈣（Ca（OH）2）、碳酸鈣（CaCO3）、硅酸二鈣（C2S）、石英（SiO2）;聚羧酸減水劑由上海臣啟化科有限公司提供，符合JG/T223-2007國(guó)家標(biāo)準(zhǔn);制備原位超吸水樹(shù)脂的原料為丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）、2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸（AMPS）、N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺（MBA）、硫代硫酸鈉（NA2S2O3）、過(guò)硫酸銨（H8N2O8S2）均為分析純由上海阿拉丁生化科技股份有限公司提供.

1.2?原位SAP/NHL復(fù)合材料的制備

在燒杯中加入一定量AA，緩慢加入氫氧化鈉溶液使中和度達(dá)到90%，按m（AA）∶m（AM）∶m（AMPS）=3∶5∶2依次加入AM、AMPS并攪拌，將溶液用去離子水稀釋至單體濃度為25%并冷卻后依次加入交聯(lián)劑（c（MBA）為0.03 mol/L）和引發(fā)劑（c（過(guò)硫酸銨-硫代硫酸鈉）為0.017 mol/L），攪拌均勻后即得到原位SAP前驅(qū)液，待制備漿體使用.

按照總水灰比W/C=0.5，SAP/NHL=0.03，PCE/NHL=0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5、2.0的配比分別稱(chēng)取減水劑并溶于去離子水中配成溶液，接著將稱(chēng)量好的NHL、減水劑溶液倒入凈漿攪拌器進(jìn)行攪拌，先以低速攪拌2 min；暫停15 s；再以高速攪拌2 min直至均勻；最后加入稱(chēng)量好的前驅(qū)液，再次以高速攪拌1 min后得到原位PCE改性SAP-NHL復(fù)合材料漿體.

漿體制備好后即為新鮮漿體，新鮮漿體直接被用作流動(dòng)性、流變特性和微觀結(jié)構(gòu)表征.部分新鮮漿體被倒入40 mm*40 mm*40 mm的模具中固化成型，24 h后脫模并放在室內(nèi)干養(yǎng)護(hù).試塊養(yǎng)護(hù)至7 d和28 d齡期時(shí)，分別取出進(jìn)行相應(yīng)的測(cè)試.

1.3?表征測(cè)試

采用有機(jī)碳測(cè)定儀（TOC-VCP，島津，日本）分析PCE在顆粒表面的吸附行為.采用坍落度法評(píng)估PCE的減水效果.采用旋轉(zhuǎn)流變儀（HAAKE MAR，賽默飛，美國(guó)）分析PCE對(duì)漿體流變特性的影響.采用超景深顯微鏡（VHX-7000，基恩士，日本）觀察漿體微結(jié)構(gòu).采用萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)（1036PC，寶定，中國(guó)）評(píng)估硬化漿體的抗壓強(qiáng)度.

2?結(jié)果與討論

2.1?減水劑吸附行為

為了探索PCE對(duì)SAP-NHL漿體流變特性的影響機(jī)制，表征了PCE在復(fù)合材料漿體顆粒表面的吸附行為.從圖1可以看出，PCE的等溫吸附曲線存在兩個(gè)平臺(tái)，即低濃度時(shí)達(dá)到第一層飽和吸附，高濃度時(shí)達(dá)到第二層飽和吸附.這證明PCE在SAP-NHL顆粒表面為多層吸附，這與部分研究結(jié)論一致.這是因?yàn)樗残允翌w粒遇水后表面整體呈正電性，為主鏈帶有大量陰離子基團(tuán)的PCE的第一層吸附提供了大量的吸附位點(diǎn).而漿體中又存在著大量的游離鈣離子，這些鈣離子會(huì)通過(guò)與羧酸根的絡(luò)合作用吸附在第一層PCE上，為第二層PCE的吸附提供了新的位點(diǎn).因此，PCE在顆粒表面還可能存在更多層吸附.

圖2為含有PCE的SAP-NHL漿體的Zeta電位圖.從圖2可以看出，SAP-NHL漿體的初始電位為+9.5 mV左右，隨著PCE的吸附，電位快速下降至負(fù)值，當(dāng)PCE/NHL為0.5時(shí)達(dá)到最低，隨后電位不再隨PCE的多層吸附而改變.這表明第二層PCE的吸附不會(huì)導(dǎo)致SAP-NHL的電位發(fā)生進(jìn)一步變化.綜上所述，PCE的大量吸附引起了電位大幅下降，較高的靜電屏蔽效應(yīng)，有助于提高分散能力.

2.2?吸附對(duì)流動(dòng)性的影響

圖3為不同PCE摻量下漿體的初始流動(dòng)度.從圖3可以看出，在水灰比為0.5時(shí)，漿體幾乎沒(méi)有流動(dòng)性.隨著PCE的摻加，漿體初始流動(dòng)度逐漸增大.當(dāng)PCE/NHL大于1后，流動(dòng)度趨于平穩(wěn)，最大流動(dòng)度約為337 mm.這表明PCE對(duì)SAP-NHL漿體初始流動(dòng)度的改善作用在小劑量下十分顯著，當(dāng)摻加量超過(guò)1%后作用較弱.

圖4為不同PCE摻量下漿體流動(dòng)度隨時(shí)間的變化.由圖可以看出，漿體的流動(dòng)度隨時(shí)間均會(huì)減?。籔CE摻量越大，初始流動(dòng)度的保持時(shí)間越長(zhǎng)；當(dāng)PCE/NHL大于1時(shí)漿體在一小時(shí)內(nèi)幾乎不損失流動(dòng)度.這些現(xiàn)象表明PCE對(duì)SAP-NHL漿體的流動(dòng)保持性有積極作用.SAP-NHL漿體流動(dòng)度的降低有兩方面原因.一是，NHL顆粒本身的連續(xù)水化作用導(dǎo)致自由水的減少，弱化了自由水在體系中的分散作用，并且水化產(chǎn)物相互粘連形成了穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)；另一個(gè)原因是，SAP前驅(qū)液在漿體中會(huì)原位聚合成連續(xù)的三維SAP網(wǎng)絡(luò)，穩(wěn)定了漿體的結(jié)構(gòu).PCE加入后吸附在漿體顆粒的表面，在靜電斥力和空間位阻的協(xié)同作用下，使得顆粒間被分開(kāi)，絮凝結(jié)構(gòu)打開(kāi)后自由水得以釋放，最終提高了漿體的流動(dòng)性和流動(dòng)性保持度.

2.3?吸附量與溫度對(duì)流變特性的影響

流動(dòng)度可以直觀地反映漿體的工作性，而流變特性則為漿體的物理屬性，其中屈服應(yīng)力和塑性粘度又為評(píng)價(jià)漿體流變特性的重要指標(biāo).本研究采用Bingham模型對(duì)流變曲線進(jìn)行擬合并得到屈服應(yīng)力和塑性粘度值.圖5為漿體屈服應(yīng)力和塑性粘度隨PCE摻量的變化曲線.由圖可以看出，隨著PCE的摻加，漿體的屈服應(yīng)力和塑性粘度都顯著減小，當(dāng)SAP/NHL大于0.5后趨于穩(wěn)定.屈服應(yīng)力從115 Pa顯著降低至0 Pa左右，這表明隨著PCE的增加，漿體從Bingham流體轉(zhuǎn)變?yōu)榻ｎD流體，顆粒間的相互作用急劇減弱.同時(shí)，塑性粘度也從2.9 mPa·S降低至0.9 mPa·S，這也表明漿體中的絮凝結(jié)構(gòu)被打開(kāi)，同時(shí)顆粒的布朗運(yùn)動(dòng)增加，這在一定程度上削弱了顆粒之間的相互作用，大幅減少顆粒間的團(tuán)聚.

圖6（a）、（b）分別為未摻加和PCE/NHL為0.4的漿體屈服應(yīng)力和塑性粘度隨溫度的變化曲線.可以看出，未摻加PCE的SAP-NHL漿體屈服應(yīng)力和塑性粘度會(huì)隨溫度先降低后升高，而摻加PCE的漿體會(huì)隨溫度一直降低.這是因?yàn)?，在未摻加PCE時(shí)，漿體在溫度升高時(shí)，顆粒間的布朗運(yùn)動(dòng)增加，屈服應(yīng)力和塑性粘度下降；當(dāng)溫度過(guò)高時(shí)，漿體中的原位SAP前驅(qū)液會(huì)在高溫下快速聚合形成網(wǎng)絡(luò)，屈服應(yīng)力和塑性粘度增大.隨著PCE的摻加，一方面漿體的自由水相對(duì)SAP-NHL漿體增加，布朗運(yùn)動(dòng)增幅也變大，屈服應(yīng)力和塑性粘度降低更明顯；另一方面，漿體中的自由水量增加，降低了前驅(qū)液反應(yīng)物濃度，使得在溫度作用下的原位聚合被推遲，因此屈服應(yīng)力和塑性粘度表現(xiàn)出一直降低的趨勢(shì)，但降低幅度有所減小.

2.4?吸附量對(duì)漿體微結(jié)構(gòu)的影響

圖7為不同PCE摻量的漿體懸浮液光學(xué)顯微鏡照片.從圖7（a）、（d）可以看出，未摻加PCE的懸?浮液顆粒分布不均勻，在范德華力和靜電力的作用下團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重，部分顆粒因水化作用絮凝在一起，部分水也被絮凝結(jié)構(gòu)包裹不能釋放.圖7（b）、（e）和（c）、（f）分別為PCE摻加量為0.4%和1%時(shí)的顯微圖片，可以看出團(tuán)聚和絮凝結(jié)構(gòu)逐漸被打開(kāi)，大顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)樾☆w粒，顆粒粒徑減小且分布均勻.由此可以看出，PCE可以使SAP-NHL漿體顆粒間保持分散，打開(kāi)絮凝結(jié)構(gòu).這是因?yàn)镻CE吸附在顆粒表面后改變了表面電性，導(dǎo)致顆粒之間靜電斥力增加；同時(shí)吸附在表面的PCE具有長(zhǎng)側(cè)鏈，會(huì)造成空間位阻；在靜電斥力和空間位阻的共同作用下，顆粒分散性增強(qiáng)，自由水含量增加，引起了屈服應(yīng)力和塑性粘度的降低，最終導(dǎo)致流動(dòng)性增加.

2.5?吸附量對(duì)硬化漿體抗壓強(qiáng)度的影響

圖8為不同齡期PCE摻量對(duì)SAP-NHL樣品力學(xué)性能的影響.從圖8可以看出，無(wú)PCE樣品7 d和28 d強(qiáng)度分別為1.7 MPa和4.8 MPa，隨著PCE的摻加，強(qiáng)度先增加至2.1 MPa和5.9 MPa，然后降低至1.6 MPa和3.7 MPa.總體來(lái)看，PCE在少量摻加時(shí)會(huì)使強(qiáng)度增加，而過(guò)量的使用會(huì)引起強(qiáng)度下降.這是由于在早期，PCE使得硬化結(jié)構(gòu)更加密實(shí)，最終提高了強(qiáng)度；而過(guò)量的PCE對(duì)水化有延緩和抑制作用，是C-S-H的生長(zhǎng)速率減慢，最終導(dǎo)致抗壓強(qiáng)度降低；同時(shí)，PCE的過(guò)量添加延緩了SAP前驅(qū)液原位聚合的過(guò)程，抑制了SAP網(wǎng)絡(luò)的形成，最終導(dǎo)致抗壓強(qiáng)度不如空白樣.

3?結(jié)論

本研究通過(guò)表征PCE在原位SAP-NHL復(fù)合材料漿體顆粒表面的吸附行為及其對(duì)流動(dòng)度、屈服應(yīng)力、塑性粘度、漿體微結(jié)構(gòu)和抗壓強(qiáng)度的影響，分析了吸附與流變特性的關(guān)系，可以得出以下結(jié)論：

（1）PCE在SAP-NHL漿體顆粒的表面表現(xiàn)出多層吸附，其中第一層吸附會(huì)引起顆粒Zeta電位的下降，而之后的吸附則對(duì)電位影響很弱.多層吸附可能是由于鈣離子與第一層PCE的絡(luò)合作用為新的吸附提供了位點(diǎn).

（2）PCE明顯的改善了漿體的流動(dòng)性，在低摻量下初始流動(dòng)度從＜60 mm逐漸增大至337mm，但摻量超過(guò)臨界摻量1%后效果不明顯.講題的流動(dòng)度保持性隨PCE/NHL的增大而增強(qiáng).

（3）隨著PCE/NHL的增加（0～2），漿體的屈服應(yīng)力和塑性粘度顯著降低，其中PCE/NHL=0.6時(shí)降至0 Pa和0.9 mPa，漿體轉(zhuǎn)變?yōu)榻ｎD流體.同時(shí)，PCE的摻加延緩了SAP前驅(qū)液的原位聚合.此外，漿體的顯微照片證明了PCE的加入使絮凝結(jié)構(gòu)被打開(kāi)，顯著減弱了顆粒的團(tuán)聚作用，使顆粒分散均勻.

（4）隨著PCE/NHL的增加（0～1），固化漿體的強(qiáng)度先增大后減小.7 d時(shí)強(qiáng)度從1.7 MPa增加至2.1 MPa，然后降低至1.6 MPa；28 d時(shí)強(qiáng)度從4.8 MPa增加至5.9 MPa，然后降低至3.7 MPa.

參考文獻(xiàn)

［1］ 韓冬梅，郭廣生，石志敏，等.化學(xué)加固材料在石質(zhì)文物保護(hù)中的應(yīng)用［J］.文物保護(hù)與考古科學(xué)，1999（2）：41-44.

［2］ 王麗琴，黨高潮，趙西晨，等.加固材料在石質(zhì)文物保護(hù)中應(yīng)用的研究進(jìn)展［J］.材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào)，2004，22（5）：779-782.

［3］ C A Price，E Doehne.Stone conservation：An overview of current research＼[J＼].Journal of the American for Conservation，1996，37（2）：49-64.

［4］ Fistos T，F(xiàn)ierascu I，F(xiàn)ierascu R C.Recent developments in the application of inorganic nanomaterials and nanosystems for the protection of cultural heritage organic artifacts［J］.Nanomaterials，2022，12（2）：207.

［5］ Bertolino V，Cavallaro G，Milioto S，et al.Polysaccharides/halloysite nanotubes for smart bionanocomposite materials［J］.Carbohydrate Polymers，2020，245：116 502.

［6］ Frankeová D，Koudelková V.Influence of ageing conditions on the mineralogical micro-character of natural hydraulic lime mortars［J］.Construction and Building Materials，2020，264：120 205.

［7］ Aly M，Pavia S.Mechanical and hygric properties of natural hydraulic lime （NHL） mortars with pozzolans［C］//Third Conference on Smart Monitoring.Antaya：Assessment and Rehabilitation of Civil Structures.SMAR，2015：101-107.

［8］ 戴仕炳，王金華，胡?源，等.天然水硬性石灰的歷史及其在文物和歷史建筑保護(hù)中的應(yīng)用研究［C］//2010年中國(guó)石灰工業(yè)技術(shù)交流與合作大會(huì)論文集.福州：中國(guó)石灰協(xié)會(huì)，2010：149-162.

［9］ Zhang D，Zhao J，Wang D，et al.Comparative study on the properties of three hydraulic lime mortar systems：Natural hydraulic lime mortar，cement-aerial lime-based mortar and slag-aerial lime-based mortar［J］.Construction and Building Materials，2018，186：42-52.

［10］ Moropoulou A，Cakmak A S，Biscontin G，et al.Advanced Byzantine cement based composites resisting earthquake stresses：The crushed brick/lime mortars of Justinian′s Hagia Sophia［J］.Construction and Building Materials，2002，16（8）：543-552.

［11］ Mosquera M J，Silva B，Prieto B，et al.Addition of cement to lime-based mortars：Effect on pore structure and vapor transport［J］.Cement and Concrete Research，2006，36（9）：1 635-1 642.

［12］ Zhu J，Hui J，Luo H，et al.Effects of polycarboxylate superplasticizer on rheological properties and early hydration of natural hydraulic lime［J］.Cement and Concrete Composites，2021，122：104 052.

［13］ Pozo Antonio J S.Evolution of mechanical properties and drying shrinkage in lime-based and lime cement-based mortars with pure limestone aggregate［J］.Construction and Building Materials，2015，77：472-478.

［14］ Paul A，Murgadas S，Delpiano J，et al.The role of moisture transport mechanisms on the performance of lightweight aggregates in internal curing［J］.Construction and Building Materials，2021，268：121 191.

［15］ Alaskar A，Alshannag M，Higazey M.Mechanical properties and durability of high-performance concrete internally cured using lightweight aggregates［J］.Construction and Building Materials，2021，288：122 998.

［16］ Ma X，Liu J，Shi C.A review on the use of LWA as an internal curing agent of high-performance cement-based materials［J］.Construction and Building Materials，2019，218：385-393.

［17］ Jones C，Goad D，Hale W M.Examining soaking duration of coarse clay and shale lightweight aggregates for internal curing in conventional concrete［J］.Construction and Building Materials，2020，249：118 754.

［18］ 張?宇.高吸水樹(shù)脂的合成，表征及其改性水泥基材料的研究［D］.廣州：華南理工大學(xué)，2018.

［19］ Zhong P，Wyrzykowski M，Toropovs N，et al.Internal curing with superabsorbent polymers of different chemical structures［J］.Cement and Concrete Research，2019，123：105 789.

［20］ 宋學(xué)鋒，魏俊發(fā)，何廷樹(shù)，等.原位合成高吸水性樹(shù)脂處理砂漿微裂縫滲漏研究［J］.新型建筑材料，2006（6）：5-7.

［21］ Snoeck D，Moerkerke B，Mignon A，et al.In-situ crosslinking of superabsorbent polymers as external curing layer compared to internal curing to mitigate plastic shrinkage［J］.Construction and Building Materials，2020，262（4）：120 819.

［22］ 張艷榮，孔祥明，高?亮，等.不同分散介質(zhì)中新拌水泥漿體的微結(jié)構(gòu)與流動(dòng)性［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2016，44（8）：1 104-1 109.

［23］ 陳建奎.混凝土外加劑的原理與應(yīng)用［M］.中國(guó)：中國(guó)計(jì)劃出版社，1997.

［24］ 雷道斌.對(duì)日本混凝土外加劑發(fā)展現(xiàn)狀的思考［J］.混凝土，2001（11）：18-20.

［25］ 黃知清，王曉峰，覃?勇.混凝土減水劑的研究進(jìn)展及其發(fā)展趨勢(shì)［J］.廣西化纖通訊，2001，29（2）：32-37.

［26］ 李永德，陳榮軍，李祟智.高性能減水劑的研究現(xiàn)狀與發(fā)展方向［J］.混凝土，2002（9）：10-13.

［27］ 李崇智，李永德，陳榮軍，等.聚羧酸系高性能減水劑的合成與性能［J］.新型建筑材料，2002（8）：55-57.

［28］ Zhang Y，Kong X.Correlations of the dispersing capability of NSF and PCE types of superplasticizer and their impacts on cement hydration with the adsorption in fresh cement pastes［J］.Cement and Concrete Research，2015，69：1-9.

［29］ Zhang Y R，Cai X P，Kong X M，et al.Effects of comb-shaped superplasticizers with different charge characteristics on the microstructure and properties of fresh cement pastes［J］.Construction and Building Materials，2017，155：441-450.

［30］ Zingg A，Winnefeld F，Holzer L，et al.Adsorption of polyelectrolytes and its influence on the rheology，zeta potential，and microstructure of various cement and hydrate phases［J］.Journal of Colloid & Interface Science，2008，323（2）：301-312.

【責(zé)任編輯：陳?佳】

基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（52272020）；陜西省無(wú)機(jī)材料綠色制備與功能化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金項(xiàng)目（202004）

作者簡(jiǎn)介：李允峰（1998—），男，河南信陽(yáng)人，在讀碩士研究生，研究方向：膠凝材料、文化遺產(chǎn)保護(hù)材料

通訊作者：朱建鋒（1973—），男，甘肅靜寧人，教授，博士?研究方向：材料綠色制備、文化遺產(chǎn)保護(hù)材料，zhujf@sust.edu.cn