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蘭科植物護膚美容研究進展*

2023-01-12 02:31:46王美娜段曉娟
廣西科學院學報 2022年4期
關鍵詞:蘭科護膚石斛

周 琳,王美娜,段曉娟,李 健

(深圳市蘭科植物保護研究中心(全國蘭科植物種質資源保護中心),深圳市瀕危蘭科植物保護與利用重點實驗室,蘭科植物保護與利用國家林業(yè)與草原局重點實驗室,廣東深圳 518114)

蘭科(Orchidaceae)是維管植物中物種多樣性最豐富的科[1,2],全球約有736屬28 000多種[3]。蘭科植物除具有極高的觀賞價值、藥用價值、文化價值外,還具有出色的護膚美容作用。近年來,作為功效原料與芳香劑,蘭科植物越來越多地被開發(fā)和應用于化妝品領域。在法國,蘭科植物如流蘇石斛(Dendrobiumfimbriatum)、天麻(Gastrodiaelata)等提取物被嬌蘭(Guerlain)品牌添加于Orchidée Impériale系列產品當中[4],用作喚醒皮膚自身缺氧誘導因子(HIF),保持細胞活力。在蘇里南共和國,蘭花植物提取物被用作面霜的抗衰老成分,皮膚保濕劑和潤膚劑的基本成分,以及洗浴用品等產品的重要香料[5]。在Wallacea地區(qū),兔耳蘭(Cymbidiumlancifolium)和美麗蝴蝶蘭(Phalaenopsisamabilis)全株被用作潤膚劑和皮膚調理成分,而竹枝石斛(D.salaccense)的葉子被用作芳香劑和頭發(fā)用香水;此外,南亞硬葉蘭(C.bicolor)被用于淡化黑斑[6]。在我國,北京植物醫(yī)生生物科技有限公司與昆明植物研究所將美花石斛(D.loddigesii)活性成分進行富集并應用于化妝品中作為美白、抗衰老成分[7,8];提取白及(Bletillastriata)塊莖中的山藥素Ⅲ成分并將其作為抗衰老成分應用于化妝品中[9];以鐵皮石斛(D.officinale)、金釵石斛(D.nobile)和細莖石斛(D.moniliforme)等多種石斛屬植物為原料,研發(fā)了石斛蘭鮮肌凝時系列產品。相關專利表明,手參屬植物Gymnadeniaaustriaca、短距手參屬植物Nigritellanigra、圍柱蘭屬植物Encycliaodoratissima和腋唇蘭(Maxillariatenuifolia)被應用于抗衰老化妝品中[10]。研發(fā)特色植物功效原料一直以來是護膚美容領域發(fā)展的重要方向,蘭科植物種類繁多且具有獨特的藥理活性,因此具有巨大的開發(fā)前景。歸納梳理蘭科植物常見護膚美容活性成分及其護膚美容作用,是合理開發(fā)利用并最大化實現蘭科植物護膚美容應用價值的關鍵。本文對當前已發(fā)現的蘭科植物護膚美容活性成分及其作用進行了系統(tǒng)梳理,認為未來仍需加強蘭科植物護膚美容活性成分的分離、提純與結構鑒定研究,并結合多組學技術揭示活性成分的遺傳基礎與代謝調控機制,同時可探究多種創(chuàng)新技術及其組合來提高蘭科植物高活性提取物的使用率,以最大化發(fā)揮其在護膚美容方面的功效。

1 蘭科植物常見護膚美容活性成分

蘭科植物含有多種化學活性成分,其中的多糖、酚類、生物堿、有機硫化物等為蘭科植物常見護膚美容活性成分;而萜烯類化合物為蘭科植物常見芳香揮發(fā)性成分,具有賦香功效,常作為化妝品的香料原料。

1.1 多糖

多糖由多個單糖分子縮合、失水而成,是一類分子結構復雜且龐大的糖類物質。植物多糖有豐富的生物活性,具有保濕、防紫外線損傷、治療痤瘡、延緩衰老、美白及修復屏障受損的皮膚等功能[11]。已有研究表明蘭科植物多糖具有保濕、抗氧化、抗炎、美白等作用。Kanlayavattanakul等[12,13]研究發(fā)現,石斛屬植物D.cv.Khao Sanan花的多糖水提取物具有皮膚保濕作用,霍山石斛(D.huoshanense)、金釵石斛和鐵皮石斛莖的多糖提取物具有抗炎活性。Sasaki等[14]通過分子檢測、細胞實驗、3D皮膚模型檢測結合人體測試發(fā)現,齒舌蘭屬植物或者該屬與Cochlioda雜交植物的任意部位(優(yōu)選花部位)的1,3-丁二醇和水混合溶劑提取物具有保濕功效,該提取物中多糖含量為60%-70%,其中主要的中性糖為甘露糖。Fan等[15]將疊鞘石斛(D.denneanum)莖的水提粗多糖經柱層析分離純化得到具有與陽性對照維生素C (VC)功效相當的抗氧化多糖組分,該多糖由阿拉伯糖、木糖、甘露糖、葡萄糖和半乳糖組成,摩爾比為1.00∶1.62∶1.18∶77.5∶7.79;該組分對羥基自由基和1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基均有較強的清除作用。另外,Zeng等[16]研究發(fā)現,金線蘭(Anoectochilusroxburghii)新鮮苗中的多糖具有抗氧化性,且通過紫外紅外光譜表征研究發(fā)現,相對高含量的甘露糖、阿拉伯糖、蛋白質以及具有CO、SO等官能團是決定金線蘭高抗氧化活性的潛在原因。綜上所述,蘭科植物多糖對護膚美容作用有顯著影響,但目前對多糖成分及其含量的解析不夠深入,還需進一步挖掘和系統(tǒng)研究。

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1.2 酚類

酚類化合物是羥基與芳烴核直接相連形成的有機化合物,按其芳烴環(huán)上直接連接的羥基數目的不同,可分為一元酚、二元酚和多元酚,且通常又可分為黃酮類、茋類(聯芐類與菲類)、酚酸、香豆素類、單寧等化合物[17]。

已有研究表明蘭科植物酚類物質具有抗氧化活性。與高抗氧化性能的水溶性維生素E (Trolox)、VC和槲皮苷(Quercitrin)相比,很多蘭科植物提取物顯示出更為優(yōu)越的抗氧化性能,且該性能與其含有的酚類化合物相關,如:鐵皮石斛莖的乙醇或氯仿或乙酸乙酯或正丁醇萃取物[18]、長距石斛(D.longicornu)莖的丙酮提取物[19]、玫瑰石斛(D.crepidatum)莖的乙醇或丙酮提取物[20]、細莖石斛莖的己烷或氯仿或丙酮或乙醇提取物[21]、黃喉石斛(D.signatum)葉的乙醇提取物[22]、石斛屬植物D.sabin花的甲醇粗提物[23]、琴蜂蘭(Cottoniapeduncularis)整株的甲醇或丙酮提取物[24]、叉唇萬代蘭(Vandacristata)莖的乙醇提取物[25]、臺灣銀線蘭(A.formosanus)全株的水提取物或正丁醇部位的酸解液[26]。諸多蘭科植物的黃酮類化合物亦被證明具有抗氧化活性,如:石斛雜交種D.Topaz Dream ×D.bigibbum幼苗、細莖石斛的甲醇提取物中發(fā)現的槲皮素[27,28],石斛屬植物D.denudans莖的甲醇提取物中發(fā)現的蘆丁[29],秋石斛‘三亞陽光’(D.phalaenopsis‘Sanya Sunny’)花中提取的花青素[30],蝴蝶蘭雜交種DoritaenopsisTinny Ribbon×D.Plum Rose花的甲醇提取物中分離得到的apigenin 6-C-β-D-ribopyranosyl-7-O-β-D-glucopyranoside和(3′,7-di-O-sinapylglucosyl)-3-glucosyl cyanidin[31]等。石斛屬聯芐類化合物的抗氧化活性也被廣泛研究證明,如:細莖石斛(原文為D.candidum)莖的乙酸乙酯提取物中分離出的dendrocandin P、dendrocandin H、dendrocandin I[32,33]、dendrocandin E[34],鐵皮石斛干燥莖的水提取物中分離得到的3,4′-二羥基-5-甲氧基聯芐、3,4′,5-三羥基-3′-甲氧基聯芐、dendrocandin U[35],兜唇石斛(D.aphyllum)莖的95%乙醇提取物中分離出的aphyllone B[36],紅牙刷石斛(D.secundum)莖的甲醇提取物中分離出的4,5,4′-三羥基-3,3′-二甲氧基聯芐、moscatilin[37],華石斛(D.sinense)全株的乙醇提取物中分離出的dendrosinen B、dendrosinen D、5,4-二羥基-3,4,3′-三甲氧基聯芐、aloifolⅠ、3,4-二羥基-5,3′-二甲氧基聯芐、longicornuol A、trigonopol A[38],美花石斛莖的80%乙醇提取物中分離出的crepidatin、mioscatiln、4,5,4′-三羥基-3,3′-二甲氧基聯芐、4′,5-二羥基-3,3′-二甲氧基聯芐、tristin[39],細莖石斛(原文D.candidum)莖的乙酸乙酯提取物中分離出的(S)-3,4,α-三羥基-5,4′-二甲氧基聯芐[40]。此外,菲類化合物同樣亦被證實具有抗氧化活性,如:角莖燈籠石斛(D.palpebrae)全株的甲醇提取物中分離出的菲類化合物dendroflorin[41],大花萬代蘭(V.coerulea)莖的90%乙醇提取物中分離出的菲類化合物imbricatin、methoxycoelonin[42]。除黃酮類、聯芐類、菲類化合物外,從蘭科植物中分離出的其他酚類化合物同樣被證實具有抗氧化活性,如:溫室中生長的細莖石斛的甲醇提取物中分離出的酚酸類化合物烷基阿魏酸酯[28],紅牙刷石斛莖的甲醇提取物中分離出的酚酸類化合物阿魏酸[[37],美花石斛莖的80%乙醇提取物中分離出的酚酸類化合物反式-阿魏酸對羥基苯乙酯[39],蝴蝶蘭屬6種商用雜交種葉與根部的乙醇提取物中分離出的酚酸類化合物原兒茶酸、對羥基苯甲酸、香草酸、咖啡酸、丁香酸、香蘭素、阿魏酸、芥子酸、對香豆酸、苯甲酸和鞣花酸[43],紅牙刷石斛莖的甲醇提取物中分離出的木質素類化合物丁香脂素[37],美花石斛莖的80%乙醇提取物中分離出的香豆素類物質蘇氨酸-7-O-乙基-9-O-(4-羥基苯基)丙酰愈創(chuàng)木酰甘油和二氫松柏基二氫對香豆酸[39]等。

具有抗氧化作用的蘭科植物可通過清除自由基、提高抗氧化酶活性來達到抗氧化效果。Robustelli Della Cuna等[59]研究發(fā)現,倒距蘭及倒距蘭屬植物A.coriophorasubsp.fragrans、蜂蘭屬植物O.holosericea和長藥蘭屬植物S.vomeracea花的精油具有濃度依賴性的DPPH自由基清除活性。Bazzicalupo等[90]研究發(fā)現,蜥蜴蘭屬植物H.robertianum花的70%乙醇提取物顯示出劑量依賴性的強自由基清除活性。超氧化物歧化酶(SOD)及其同工酶(Cu/Zn-SOD)是重要的酶類抗氧化劑,它們構成了對抗活性氧誘導損害的第一道抗氧化屏障[102]。Huehne等[71]采用二維凝膠電泳和LC-MS/MS分析發(fā)現,石豆蘭屬植物Bulbophyllummorphologlorum、石斛屬植物D.Sonia Earsakul的葉子和假鱗莖中參與氧化應激反應的蛋白質為Cu/Zn-SOD 1和Cu/Zn-SOD 2,且石豆蘭屬植物葉子上的Cu/Zn-SOD 2活性更高,表明石豆蘭屬植物可作為潛在的天然抗氧化劑來源。

決勝居庸關之后的第三天,秦鐵崖來到焰火渠平安溝,告知老太醫(yī)和喬十二郎:“十二郎猜得不錯,給江云飛下戰(zhàn)書的,并非風云八虎,給風云八虎下戰(zhàn)書的,也不是江云飛。此事巧妙之處在于,策劃者洞悉雙方心理,無論哪一方挑戰(zhàn),另一方都會應戰(zhàn)。也就是說,下戰(zhàn)書這個環(huán)節(jié),無所謂誰先誰后、誰主動誰被動,策劃者同時給雙方送達了戰(zhàn)書。當事雙方一接到戰(zhàn)書,所想的完全一樣,你敢下戰(zhàn)書,我就敢應戰(zhàn)?!?/p>

1.3 其他

生物堿是存在于自然界中的一類含氮的堿性有機化合物。已有研究表明蘭科植物生物堿具有抑菌、抗炎作用。Wang[49]總結發(fā)現,從玫瑰石斛莖中分離得到的生物堿(+)-homocrepidine A具有顯著的抗炎活性,可抑制NO的產生,半抑制濃度IC50值小于5 μmol/L,該化合物值得進一步研究。

蘭科植物對皮膚具有保濕作用,可通過調節(jié)水通道蛋白3 (AQP3)和淋巴上皮組織Kazal型相關蛋白抑制劑(LEKTI蛋白)的表達來增加皮膚水分。AQP3是人體皮膚上重要的水通道蛋白,可跨膜運輸水、甘油和尿素等小分子物質,與皮膚表皮細胞水合作用、皮膚屏障修復功能密切相關[100]。LEKTI蛋白是一種蛋白酶抑制劑,在角質層下方的表皮顆粒層中表達,該蛋白的編碼基因SPINK5突變會導致LEKTI蛋白的缺失,從而引起皮膚屏障功能紊亂,尤其是橋粒結構的破壞,而橋粒在防止水分蒸發(fā)方面發(fā)揮著重要作用[101]。研究表明,大花萬代蘭莖或根的極性溶劑提取物可通過調節(jié)AQP3的表達來增強皮膚角質層的水合作用,且可通過增加LEKTI蛋白的表達來減少橋粒結構的降解,加強橋粒的結構功能,改善表皮脫屑,從而提高皮膚屏障功能,達到補水保濕效果[91,97]。

蘭科植物的揮發(fā)性化合物主要為萜烯類。Gaytán等[51]采用薄層色譜法結合氣相色譜質譜法(TLC-GC-MS)分析發(fā)現,蘭屬植物花朵(除去花穗和子房)經水蒸氣蒸餾法提取的精油具有賦予香水芳香的潛力,該精油富含22.29%的單萜醇類化合物芳樟醇。蘭科植物揮發(fā)性成分已被廣泛研究,包括蘭屬蕙蘭(C.faberi)[52]、春蘭(C.goeringii)[52]、墨蘭(C.sinense)[52]、蕙蘭雜交種守良梅(C.Shouliangmei)[53]及一些雜交品種[54]等,石斛屬紫瓣石斛(D.parishii)[55]、鐵皮石斛[56]、金釵石斛[57]等,鉆喙蘭屬海南鉆喙蘭(Rhynchostylisgigantea)及其變種R.giganteavar.harrisonianum[55],頭蕊蘭屬大花頭蕊蘭(Cephalantheradamasonium)與紅花頭蕊蘭(C.rubra)[58],倒距蘭屬倒距蘭(Anacamptispyramidalis)與A.coriophorasubsp.fragrans[59],舌唇蘭屬細距舌唇蘭(Platantherabifolia)和二葉舌唇蘭(P.chlorantha)[60],大葉蝴蝶蘭(P.violacea)[61],腋唇蘭[62],大花萬代蘭[55],文心蘭(Oncidiumflexuosum)[63],紅門蘭屬植物Orchispallens[64],萼足蘭屬植物Cyrtopodiummacrobulbon[65],蜂蘭屬植物Ophrysholosericea[59],長藥蘭屬植物Serapiasvomeracea[59],卡特蘭雜交種Cattleya‘Gleneyrie′s Green Giant’[66]及香莢蘭[67,68]等,這些蘭科植物均具有賦予化妝品香氣的潛力。

由于模態(tài)變形的不對稱性以及整機結構的特殊性,考慮簡化忽略一些不確定性因素,因此先采用整機三維CAD建模,對于套在軸上與軸同時旋轉的部件如護環(huán)、導條、擋風環(huán)等,首先計算出這些部件的質量,并求得相應的轉動慣量將其施加對應的軸段上,等效為圓截面[4],再在ANSYS中對其拓撲結構進行簡化和修改,刪除倒角和小尺寸孔洞,以消除應力集中效應,提高計算精度。其轉子最終的FEM模型如圖2所示,該模型含有12 080個單元,32 266個節(jié)點。由于對電機整體進行瞬態(tài)動力學分析需要耗費較大的計算資源,需要考慮的因素有以下幾點:

綜上,蘭科植物含有多種護膚美容活性物質,如多糖、酚類、生物堿、有機硫化合物、萜烯類化合物等,具有很好的保濕、抗氧化、抗炎、美白、抗衰老、抑菌、賦香等護膚美容功效,而這些護膚美容活性成分可來自蘭科植物各個部位,包括全株、花、葉、莖、根、果、幼苗等。通過文獻檢索,本文梳理了已記載具有護膚美容功效的蘭科植物27屬62種(表1)。其中,石斛屬、蘭屬、蝴蝶蘭屬、萬代蘭屬蘭科植物在護膚美容方面的研究較多。

表1 蘭科植物常見護膚美容活性成分及其作用Table 1 Common skincare and beauty active ingredients of orchids and their effects

續(xù)表Continued table

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2 蘭科植物護膚美容機制

此外,有些蘭科植物通過改善角質形成細胞中線粒體的呼吸功能、保持細胞活力減緩皮膚衰老。Hadi等[91]研究發(fā)現,鳳蝶蘭提取物中含有的Vandaterosides可通過增加角質形成細胞分化過程中內皮蛋白、橋粒芯糖蛋白-1和轉谷氨酰胺酶-1的表達來改善皮膚活力;含有的eucomic acid和vandateroside Ⅱ可通過刺激HaCaT細胞中的細胞色素c氧化酶,改善角質形成細胞中線粒體的呼吸功能,從而具有抗衰老作用。凋亡抑制因子(IAP)可阻斷半胱氨酸天冬氨酸蛋白酶(caspase)的激活并抑制成熟的caspases的活性,使細胞凋亡現象減慢。在應對紫外線輻射或活性氧等刺激時,成熟的線粒體蛋白(Smac/DIABLO)在細胞膜上釋放,影響IAP抑制劑發(fā)揮作用或在二聚體的形式下與IAP的結合,誘導細胞凋亡[111]。Leplandquais等[78]研究發(fā)現,鼓槌石斛(D.chrysotoxum)花提取物對Smac/DIABLO的表達有抑制作用,并調控IAPs抑制caspases,減緩皮膚老化速度、增強細胞或組織活力。Amar等[73]研究發(fā)現,庫氏天鵝蘭提取物或紅門蘭屬提取物對NHF的存活與代謝具有積極作用,可作為抗衰老劑。

2.1 保濕作用機制

有機硫化合物指分子結構中含有硫元素的一類化合物。已有研究表明蘭科植物有機硫化合物具有美白作用。Chen等[50]研究發(fā)現,從天麻根莖中分離出的一種天然產物雙(4-羥基芐基)硫醚在皮膚美白方面具有優(yōu)良的功效,是開發(fā)安全化妝品和藥理制劑的潛在候選者。

2.2 抗氧化作用機制

除抗氧化活性外,已有研究表明蘭科植物酚類物質還具有美白、抗衰老、防紫外線損傷、抗炎、抑菌等活性。蘭科植物中的聯芐類化合物和黃酮類已被證明具有美白作用,如:觀賞蘭屬雜交種假鱗莖和根的乙酸乙酯提取物中分離得到的聯芐化合物gigantol和tristin[44],美花石斛莖的80%乙醇提取物中分離出的聯芐化合物3,5,3′-羥基聯芐[39],蝴蝶蘭雜交種的花的甲醇提取物中分離出的黃酮類化合物saponarin[31]。蘭科植物中的菲類、聯芐類和酚酸類等化合物已被證明具有抗衰老作用。研究表明,觀賞蘭屬雜交種假鱗莖和根的乙酸乙酯提取物中分離出的菲類化合物bulbophyllanthrin、3-羥基-2,4,7-三甲氧基菲、5-羥基-2-甲氧基-1,4-菲醌和ephemeranthroquinone B[44]等具有劑量依賴性的抗膠原酶活性;美花石斛莖的80%乙醇提取物中分離出的聯芐類化合物batatasin Ⅲ[39]具有促進膠原生成的作用;鳳蝶蘭(Papilionantheteres,原文為Vandateres)莖的甲醇提取物中分離出的酚酸類物質eucomic acid和芐酯苷類化合物vandateroside Ⅱ[45]具有增強人體皮膚永生化角質形成細胞(HaCaT)中的細胞色素c氧化酶活性作用,可作為抗衰老抑制劑。蘭科植物中的香蘭素類化合物已被證明具有防紫外線損傷作用。從香莢蘭(Vanillaplanifolia)果莢中分離得到的香蘭素[46]可通過恢復角質形成干細胞(KSC)活力,抑制與衰老相關的β-半乳糖苷酶(SA-β-gal)在KSC的積累,減弱DNA損傷,降低腫瘤壞死因子-α (TNF-α)、白細胞介素-1β (IL-1β)和白細胞介素-6 (IL-6)的產生,抑制磷酸化,保護KSC免受紫外線(UVB)誘導的傷害。蘭科植物中的黃酮醇類、菲類、聯芐類化合物已被證明具有抗炎作用。例如,從兜唇石斛莖的95%乙醇提取物中分離出的菲類物質moscatin、聯芐衍生物moscatilin、黃酮醇類tricetin 3′,4′,5′-trimethyl ether 7-O-β-glucopyranoside[36]和從見血青(Liparisnervosa)全株中分離出的菲類物質blestriarene C、coelonin、(+)-pinoresinol、2,5-二羥基-4-甲氧基菲、2,3,7-二羥基-4-甲氧基菲和2,7,2′-三羥基-4,4′,7′-三甲氧基-1,1′-聯菲[47]可抑制脂多糖LPS刺激的巨噬細胞RAW264.7產生一氧化氮自由基;從大花萬代蘭莖的90%乙醇提取物中分離出的聯芐化合物gigantol[42]可抑制炎癥介質前列腺素PGE-2產生。蘭科植物中的菲類物質同樣具有抑菌作用,從蜥蜴蘭屬植物Himantoglossumrobertianum假鱗莖和根分離出的菲類物質loroglossol和hircinol[48]對大腸桿菌Escherichiacoli和金黃色葡萄球菌Staphylococcusaureus具有抗菌活性。

2.3 抗炎作用機制

蘭科植物可通過抑制自由基NO的釋放和炎癥介質的分泌達到抗炎效果。Vijaykumar等[98]和Khan等[99]研究發(fā)現,黑珊瑚萬代蘭(V.tessellata)葉子的石油醚提取物在濃度為200 mg/mL時具有與姜黃素相近的NO自由基清除活性。UVB照射可上調HaCaT細胞環(huán)氧合酶2 (COX-2)的表達,進而促進PGE-2的合成,引起皮膚炎癥反應[103]。Simmler等[42]研究發(fā)現,富含二苯乙烯類化合物的大花萬代蘭莖的90%乙醇提取物可抑制UVB-HaCaT細胞模型中PGE-2的釋放,達到抗炎效果。Schuster等[86]研究發(fā)現,生長在亞洲南部的美冠蘭屬植物Eulophiamacrobulbon根的50%乙醇提取物及其菲類化合物,顯著減少了LPS刺激的巨噬細胞中促炎癥細胞因子IL-6和TNF-α的產生,且降低了一氧化氮合成酶(iNOS)的表達,隨后促進了抗炎癥細胞因子白細胞介素10 (IL-10)的產生,因而具有抗炎作用。

2.4 美白作用機制

膠原蛋白和彈性蛋白使皮膚豐潤緊致,而MMP可特異性降解膠原蛋白和彈性蛋白,多數蘭科植物可通過抑制MMP、膠原蛋白酶和彈性蛋白酶活性,促進膠原蛋白和彈性蛋白合成來延緩皮膚衰老。Kanlayavattanakul等[84]研究發(fā)現,石斛屬植物D.Sonia Earsakul花的70%乙醇或水提取物可抑制膠原蛋白酶和彈性蛋白酶活性,且抑制效果優(yōu)于陽性對照——表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)和熊果酸,且可顯著抑制正常人成纖維細胞(NHF)中的基質金屬蛋白酶2 (MMP-2)活性,可作為一種抗衰老的化妝品成分。Rungruang等[77]研究發(fā)現,卡特蘭近緣雜交屬植物RhyncholaeliocattleyaHaw Yuan Beauty的提取物具有抗氧化性、抗彈性蛋白酶和抗膠原蛋白酶的活性,其粗提物可以作為化妝品中的抗衰老成分。Bazzicalupo等[90]研究發(fā)現,富含多酚的蜥蜴蘭屬植物H.robertianum花的70%乙醇提取物可清除自由基、抑制彈性蛋白酶和膠原蛋白酶,保持HaCaT細胞活力,可用于皮膚的保護、修復和抗衰老等方面。Chowjarean等[89]研究發(fā)現,皇后蘭(Grammatophyllumspeciosum)的假鱗莖乙醇提取物對彈性蛋白酶的活性抑制作用優(yōu)于EGCG,且臨床評估發(fā)現,使用添加量為0.5%(W∶W)的皇后蘭提取物可以增加健康志愿者皮膚的擴張性、黏彈性,減少皺紋體積。核因子κB (NF-κB)蛋白可調節(jié)與皮膚老化過程有關的皮膚基因,包括MMP的基因[105]。Leblanc等[87]研究發(fā)現,天麻塊莖的丁二醇提取物與吊瓜樹(Kigeliaafricana)果的丁二醇提取物這兩種物質的組合物可顯著降低正常人角質形成細胞(KHN)中NF-κB的核表達,保持皮膚狀態(tài)穩(wěn)定。皮膚細胞中的COL1A1、COL1A2、ELN和HAS3等基因表達水平的提高可促進膠原蛋白、彈性蛋白和透明質酸的合成[106-108],皮膚細胞中的CAT和SOD2等基因表達水平的提高有助于增強皮膚細胞的抗氧化能力[109],同時生物體中的DNA修復基因如錯配修復(MMR)、核苷酸切除修復(NER)和堿基切除修復(BER)基因可以防止突變或斷裂引起的DNA損傷[110]。Lin等[94]研究發(fā)現,美麗蝴蝶蘭葉愈傷組織的極性溶劑提取物可提高皮膚細胞中COL1A1、COL1A2、ELN、HAS3、CAT、SOD2、MMR、NER和BER基因的表達水平,從而有效促進膠原蛋白、彈性蛋白和透明質酸的合成、分泌,提高皮膚細胞對抗過氧化物損傷的能力,修復皮膚細胞中受損的DNA,從而達到延緩皮膚衰老的目的。

酪氨酸酶(TYR)、DHICA氧化酶(TRP-1)和多巴色素異構酶(TRP-2)是黑色素生成的3種關鍵酶。黑色素細胞特異性小眼相關轉錄因子(MITF)是黑色素細胞主要的調節(jié)因子,可調節(jié)TYR、TRP-1、TRP-2的轉錄[104]。Ko等[83]研究發(fā)現,細莖石斛葉的乙醇提取物二氯甲烷餾分可降低MITF蛋白水平,從而降低小鼠皮膚黑色素瘤細胞(B16F10)中TYR及其相關基因的表達,可作為一種抗黑色素生成劑。Park等[69]研究發(fā)現,臺灣銀線蘭幼苗的70%乙醇和1,3-丁二醇混合溶劑提取物可抑制TYR活性,減少B16小鼠黑色素瘤細胞中黑色素的含量。Chan等[79]研究發(fā)現,室溫下黃石斛(原文D.tosaense)莖的50%乙醇提取物具有TYR抑制能力,IC50為(6.40±0.30) mg/mL;室溫或50℃下的水提取物可顯著降低促黑色素細胞激素(α-MSH)誘導的細胞黑色素含量。Park等[82]對人工培養(yǎng)的鐵皮石斛不同部位的功效進行研究發(fā)現,嫩芽的70%乙醇和30% 1,3-丁二醇混合溶劑提取物具有TYR活性和抑制黑色素合成的作用,可作為化妝品中的美白成分。Lin等[80]研究發(fā)現,經酵母菌或乳酸菌或枯草芽孢桿菌或以上3種混合菌發(fā)酵的鐵皮石斛莖發(fā)酵液除了具有抗氧化和抗UVB作用外,還具有抑制TYR活性的功能。Athipornchai等[85]研究發(fā)現,泰國4種石斛栽培品種D.Sonia、D.Sonia Pink、D.Snow Rabbit和D.Shavin White花的乙醇提取物具有高于曲酸的TYR抑制活性。Kanlayavattanakul等[84]發(fā)現,石斛屬植物D.Sonia Earsakul花的70%乙醇或水提取物在濃度為0.1 mg/mL或更高的濃度下可抑制B16F10細胞黑色素的生成,其中,70%乙醇提取物具有優(yōu)于曲酸的TYR和TRP-2抑制活性,可作為一種改善色素沉著的化妝品成分。段營輝等[70]研究發(fā)現,白及塊莖中的2-異丁基蘋果酸葡萄糖氧基芐酯類提取物具有TYR抑制作用,可應用于制備黑色素生成抑制劑或美白劑的化妝品、醫(yī)藥品或皮膚外用劑,可預防、改善及治療皮膚色素沉著。

一個月后,林白露帶老何回家見父母,父母見到老何第一眼就不喜歡,說年紀差太多,長相也不好看,兩人站在一起完全不配,走出去要被人笑話。

另外,蘭科植物還可通過抑制黑色素運輸和轉移相關基因的表達,阻斷黑色素從黑色素細胞的樹突轉移至角質細胞,減少表皮色素沉著,達到美白的效果。Archambault等[75]發(fā)現,Brassayola和Cattleya的雜交屬植物BrassocattleyaMarcella KOSS莖或葉或莖葉混合的丁二醇提取物,能夠抑制黑色素體形成過程和黑色素體向角質細胞運輸過程中的重要基因AP3B2、GPR143、VAMP2、TYR、MCIR、SILV、AP3M2、STOML2和SNAP23的表達。相關臨床評估與問卷調查也表明,3%該提取物的美白淡斑功效類似于3%維生素C衍生物[76]。

2.5 抗衰老作用機制

蘭科植物具有抗衰老作用,可通過抑制基質金屬蛋白酶MMP、膠原蛋白酶、彈性蛋白酶活性,或通過增加過氧化氫酶、抑制炎癥因子的釋放,或通過增強細胞線粒體呼吸功能、控制細胞凋亡控制因子、強化皮膚細胞活力來減緩皮膚衰老。

蘭科植物具有美白作用,可通過抑制酪氨酸酶或酪氨酸相關蛋白的活性來抑制黑色素的合成,或通過影響黑色素體的運輸與轉移來達到美白效果。

民以食為天,土以肥為糧。上個世紀70年代初,農業(yè)部通過對挪威硝酸磷肥先期廣泛試驗,把復合肥料硝酸磷肥作為中國化肥首選。

皮膚老化分為自然老化和光老化,多數蘭科植物還可通過增加抗氧化酶如過氧化氫酶(CAT)、SOD和谷胱甘肽過氧化物酶(GSH-Px)的活性,減少脂質過氧化副產物硫代巴比妥酸反應物(TBARS)的積累,抑制炎癥因子的釋放來減緩紫外線暴露后產生的活性氧(ROS)引起的光老化皮膚衰老。研究發(fā)現,大花萬代蘭莖的90%乙醇粗提取物和鳳蝶蘭莖的10%乙醇提取物均可通過抗氧化、抗炎活性延緩紫外線照射后由ROS引起的衰老,具有抗衰老作用[42,91,92]。Mai等[81]研究發(fā)現,鐵皮石斛原球莖(DOPs)水提取物可顯著減少BALB/C-NU/NU無毛小鼠因紫外線照射引起的紅斑,并保護皮膚免受干燥傷害,具有顯著的抗光老化作用;在DOPs處理的小鼠中,CAT、SOD和GSH-Px表達水平提高,而TBARS和MMPs表達水平降低。Leplanquais等[96]研究發(fā)現,白柱萬代蘭(V.brunnea)莖的10%乙醇提取物可通過抑制HaCaT細胞中炎癥介質白細胞介素-8 (IL-8)和PGE-2的分泌、增強NHF活力、抑制NHF中基質金屬蛋白酶MMP-2和MMP-9活性、抑制HaCaT細胞膜脂質過氧化以及增加單層人類角質形成細胞(NHEK)中白細胞介素-10基因的表達來減緩皮膚老化。Leclere等[72]研究發(fā)現,添加有庫氏天鵝蘭(Cycnochescooperi)全株的水或丙二醇植物提取物的組合物,可通過減少UVB-NHF細胞中炎癥細胞因子的釋放、降低基質金屬蛋白酶3 (MMP-3)活性、促進NHF中的膠原蛋白生成來減緩皮膚老化。Bose等[74]研究發(fā)現,體外組織快繁培養(yǎng)的淺裂沼蘭(Crepidiumacuminatum)的葉和莖的甲醇提取物除了對引起皮膚老化相關的膠原蛋白酶、彈性蛋白酶、酪氨酸酶和黃嘌呤氧化酶顯示出較高的抑制活性外,還對引起皮膚炎癥反應相關的5-脂氧合酶和透明質酸酶顯示出抑制作用,對體外的UVB和UVA輻射顯示出光保護活性,可作為抗衰老成分。Yingchutrakul等[88]研究發(fā)現,皇后蘭葉的水提取物具有清除自由基的作用,還可降低RAW264.7細胞中NO水平,抑制膠原蛋白酶活性,同樣可作為抗衰老成分。

除了保濕、抗氧化、抗炎、美白、抗衰老、抑菌等護膚美容作用外,蘭科植物還可作為香精香料賦予產品芳香。Sharma等[112]歸納出已用于藥妝的芳香蘭花有多花指甲蘭(Aeridesrosea)、白及、虎頭蘭(C.hookerianum)、金釵石斛、蜥蜴蘭屬植物H.robertianum、紅門蘭屬植物O.maculata、美麗蝴蝶蘭、鉆喙蘭(R.retusa)、大花萬代蘭等。對產品香氣貢獻大的物質來源于蘭科植物的萜烯類揮發(fā)性化合物,其在賦香工藝中的香型與產品的具體設計加工相關。目前,北京植物醫(yī)生生物科技有限公司與昆明植物研究所利用香氣特征制備了具有天然多花指甲蘭和鐵皮石斛花香香氣組合物,且將組合物應用于日用化學品中賦香。

隨著蘭科植物中化學活性成分的進一步發(fā)現,蘭科植物提取物或活性成分的作用機理也得到了更深入的認識。

2.6 抑菌作用機制

(3)社團交流及社會合作受限制.據了解,民族武術社及通背拳研究會與上屬機構北京市武術協(xié)會交流甚少.早年間,北京市武術協(xié)會每年會組織一次年終會供大家交流探討,但近年來開展交流越來越少.如今下屬的各個社團主要靠參加北京市武術協(xié)會組織的比賽進行交流探討,并沒有其他形式的交流活動.通過訪談了解到,民族武術社作為北京市武術協(xié)會下屬的二級組織,并沒有法人身份,因此若以民族武術社的名義教學或者與社會合作,這也給社團經費收入造成了限制.而傳承人以個人名義開展教學收費也是艱難維持.

e-tron和e-tron Sportback之后,奧迪將推出第三款電動車型—e-tron GT。e-tron GT概念車于2018洛杉磯車展全球首發(fā),量產版計劃2020年底前實現量產。作為保時捷Taycan的同平臺車型,奧迪e-tron GT的技術由奧迪與保時捷合作開發(fā)完成,由奧迪旗下負責高性能車型的子公司奧迪運動有限公司負責量產。概念車的前后軸各配備一臺電動機,系統(tǒng)功率590馬力,0~100公里/小時和0~200公里/小時加速分別僅需3.5秒和12秒,電池組容量超過90千瓦時,WLTP標準下續(xù)航里程超過400公里。

3 蘭科植物化妝品原料應用現狀

根據《已使用化妝品原料目錄(2021年版)》進行統(tǒng)計,我國境內生產、銷售的化妝品所使用蘭科植物有15屬28種。其中,石斛屬8種:細莖石斛、束花石斛(D.chrysanthum)、鼓槌石斛、流蘇石斛、美花石斛、金釵石斛、鐵皮石斛和蝴蝶石斛(D.bigibbumvar.superbum);蘭屬3種:虎頭蘭、寒蘭(C.kanran)、蓮瓣蘭(C.tortisepalum);蝴蝶蘭屬3種:美麗蝴蝶蘭、P.anubis、羅氏蝴蝶蘭(P.lobbii);香莢蘭屬2種:香莢蘭、Vanilla×tahitensis;紅門蘭屬2種:雄蘭(O.mascula)、O.maculata;此外,還有大花萬代蘭、鳳蝶蘭、白及、蝦脊蘭(Calanthediscolor)、卡特蘭雜交種Cattleyahybrida、庫氏天鵝蘭、天麻、斑葉蘭(Goodyeraschlechtendaliana)、Cypripediumparviflorumvar.pubescens、BrassocattleyaMarcella Koss。根據2014-2021年國家藥品監(jiān)督管理局備案數據(數據來源:美業(yè)顏究院http://www.beautydata.ai/)統(tǒng)計結果,我國蘭科植物作為化妝品原料在化妝品中的應用呈現上升趨勢(圖1),2014年備案產品僅823種,2021年備案產品已達20 956種。其中,我國重要傳統(tǒng)中醫(yī)藥植物石斛、白及、天麻在化妝品蘭科植物原料中位居前列,石斛屬備案產品款數由2014年的116種上升至2021年的13 884種,鐵皮石斛與金釵石斛提取物應用次數最多;白及屬備案產品款數由2014年的504種上升為2021年的3 750種;天麻屬備案產品款數由2014年的18種上升到2021年的2 017種。此外,蝴蝶蘭屬、香莢蘭屬、蝦脊蘭屬植物的化妝品備案注冊款數也比較多。統(tǒng)計表明,多數備案產品的品牌為植物醫(yī)生、百雀羚、佰草集、阿芙等國產品牌。中國化妝品市場雖然起步較晚,但是隨著現階段科技水平的進步以及消費理念的改變,國產品牌迅速崛起,國產品牌植物醫(yī)生、花西子等研發(fā)的添加有束花石斛、鼓槌石斛、流蘇石斛、美花石斛、金釵石斛、鐵皮石斛、蝴蝶石斛等石斛提取物的護膚、彩妝、口腔護理產品市場反映較好,占據了一定的市場份額。國產品牌自然堂、澳寶、雪玲妃等研發(fā)的添加有庫氏天鵝蘭提取物的護膚、洗護、洗滌產品在市場上也頗受歡迎。

圖1 2014-2021年不同屬蘭科植物化妝品備案產品款數(數據來源于http://www.beautydata.ai/)Fig.1 Number of registered cosmetics products of different genus of Orchids from 2014 to 2021 (Data from the http://www.beautydata.ai/)

4 展望

國家鼓勵和支持運用現代科學技術,結合我國傳統(tǒng)優(yōu)勢項目和特色植物資源研究開發(fā)化妝品?;瘖y品行業(yè)一直在尋找有價值的天然成分或具有相關生物活性的提取物來設計配方,蘭科植物種類繁多且含有多種活性物質,在護膚美容方面具有巨大潛力,是護膚美容產業(yè)發(fā)展可以深入挖掘的特色植物。

目前,化妝品日用領域使用的蘭科植物主要集中在石斛屬、白及屬、天麻屬、蝦脊蘭屬、蘭屬、紅門蘭屬、蝴蝶蘭屬、香莢蘭屬等。蘭科植物種類繁多,除已有研究類群外,還需要繼續(xù)對蘭科植物進行廣泛的活性篩選與功能研究,探究不同蘭科植物不同部位的活性成分及其作用機制,以挖掘更多具有特色功效的蘭科植物原料。當前,蘭科植物某些種類的護膚美容活性成分與作用機理雖然有一定研究,但是大量的功能活性與作用機理研究主要針對某蘭花的總提取物或某個部位的提取物或某種餾分而開展,發(fā)揮作用的具體活性單體不完全清晰,仍需加強蘭科植物護膚美容活性成分的分離、提純與結構鑒定研究,同時可結合轉錄組學、代謝組學、基因組學等多組學技術,揭示活性成分的遺傳基礎、代謝通路與調控機制,為蘭科植物護膚美容活性成分的開發(fā)和應用奠定基礎。在護膚美容作用機理方面,已有的研究多停留在體外分子水平,須結合皮膚特點,采用皮膚細胞模型深入研究其作用于皮膚的信號通路,條件成熟時可增加相關臨床研究。同時,可探究多種創(chuàng)新技術及其組合來提高蘭科植物高活性提取物的使用率,以最大化發(fā)揮其在護膚美容方面的功效。

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