李現(xiàn)紅,宋然,孔德龍,賈巧巧,孫大強
(山東圣陽電源股份有限公司,山東 曲阜 273100)
超細玻璃纖維隔板(簡稱 AGM 隔板)作為第三電極,對電池的整體性能和使用壽命有重要影響[1-2]。理想的 AGM 隔板應(yīng)具備如下幾個特點:①電絕緣性能良好;② 具有滿足加工過程所需的強度;③ 能夠維持正極板高的壓力,對極板膨脹變形有一定的抑制作用;④ 在所需的壓力條件下能夠與極板表面貼合;⑤ 能夠為極板提供足夠的電解液,即吸液和保液能力好;⑥ 允許氧有效傳輸?shù)截摌O板[3]。
AGM 隔板原材料和生產(chǎn)工藝造成了 AGM 隔板正反兩面的表觀特征和物理性能不同。在鉛酸蓄電池生產(chǎn)過程中,如何確定 AGM 隔板的包板方式更有利于電池性能的發(fā)揮,也是鉛酸蓄電池技術(shù)工作者的一個重要研究課題。
AGM 隔板生產(chǎn)為流程性連續(xù)生產(chǎn),大多沿用傳統(tǒng)斜長網(wǎng)濕法造紙的工藝流程,包括制漿工段、成形工段、烘干卷取工段、成品后加工及包裝工段。AGM 隔板成形技術(shù)的關(guān)鍵有制漿、上漿、成型、烘干等[4]。其中 AGM 隔板網(wǎng)格面和毛面是在隔板成型過程中形成的:漿料被連續(xù)均勻地流淌在網(wǎng)孔輸送帶上成型,由網(wǎng)孔輸送帶下部抽真空去除漿料中的水分,因此成型的 AGM 隔板靠近網(wǎng)帶的一面表觀為較平整的網(wǎng)格面,我們稱之為“網(wǎng)格面或平坦面(Flat)”,而表觀質(zhì)地較疏松的另一面,我們稱之為“毛面(Rough)”。
AGM 隔板是由長短不一的粗玻璃纖維和細玻璃纖維按一定質(zhì)量比混合而成的。在隔板成型過程中,常規(guī)的 AGM 隔板生產(chǎn)工藝和脫水設(shè)施是借助漿液的重力來實現(xiàn)的。在漿液沉積脫水過程中,由于粗玻璃纖維的沉降速度比細玻璃纖維的快,粗玻璃纖維先沉積在隔板底層即網(wǎng)格面。因此,相比于上層的毛面,網(wǎng)格面中粗玻璃纖維較多。AGM 隔板的物理性能與玻璃纖維的直徑密切相關(guān)。粗纖維對隔板的抗壓縮性能有利,而細纖維對電解液均勻分布有利[5]。
采用顯微鏡對多個規(guī)格的 AGM 隔板的網(wǎng)格面和毛面的微觀形貌進行表征。雖然規(guī)格不同,所采用的玻璃纖維原料形貌也有一定的差異,但大多的 AGM 隔板網(wǎng)格面與毛面特征基本相同。網(wǎng)格面中粗玻璃纖維占比略高于毛面,且個別隔板網(wǎng)格面中存在一部分較短且偏粗的碎玻璃纖維,而毛面中整體來說細玻璃纖維更明顯(參見圖 2 中隔板 A、B、C)。個別規(guī)格的 AGM 隔板雖然也是粗細玻璃纖維搭配,但粗細玻璃纖維的分布在網(wǎng)格面和毛面上沒有很明顯的區(qū)別(參見圖 2 中的隔板 D)。粗細玻璃纖維在隔板整體中分布很均勻,且網(wǎng)格面和毛面的微觀圖片中均未出現(xiàn)明顯的短碎玻璃纖維。
為了更好地將 AGM 隔板應(yīng)用于鉛酸蓄電池,D. Pavlov 等人[6]也曾對 AGM 隔板的兩面分別進行改性研究。本文中,筆者對幾種 AGM 隔板兩面的機械性能、吸酸速率、吸酸量等關(guān)鍵指標進行對比分析,為鉛酸蓄電池生產(chǎn)過程中合理的包板方式提供參考依據(jù)。
取 4 種規(guī)格 AGM 隔板,先依次測試完整的AGM 隔板的拉伸強度,再將這 4 種隔板分別從中間分開,各分成網(wǎng)格面一側(cè)(Flat)和毛面(Rough)一側(cè),然后測試每種 AGM 隔板兩側(cè)的拉伸強度,得到表 1 中結(jié)果??梢?,所有隔板的網(wǎng)格面的拉伸強度均高于毛面。一方面,AGM 隔板的生產(chǎn)工藝(底層壓實)使得網(wǎng)格面外觀更平整,更緊實。另一方面,網(wǎng)格面由于粗玻璃纖維偏多,在結(jié)構(gòu)強度上也優(yōu)于毛面。
表1 AGM 隔板拉伸強度測試數(shù)據(jù)
分別將不同 AGM 隔板的網(wǎng)格面和毛面朝里,進行 180°縱向?qū)φ?,在對折處壓平,往?fù)折疊 3次,觀察隔板兩面是否有會出現(xiàn)斷裂或者裂紋。由圖 3 可見,這 4 種隔板對折均未出現(xiàn)斷裂和明顯的裂紋。
取 4 種規(guī)格的 AGM 隔板,同樣分割成網(wǎng)格面一側(cè)和毛面一側(cè),分別測量自然狀態(tài)下 5 min、1 h、1.5 h、2 h、2.5 h、3 h、4 h、5 h 的吸酸(ρ15℃=1.28 g/cm3± 0.005 g/cm3的硫酸溶液)高度。由圖4 可以看出,4 種 AGM 隔板網(wǎng)格面的吸酸高度均大于毛面。這一方面與玻璃纖維之間結(jié)合的緊實度有關(guān);另一方面是受到玻璃纖維粗細的影響。玻璃纖維之間結(jié)合緊實有利于酸液的毛細傳遞。網(wǎng)格面中粗纖維偏多,所以孔隙偏大。參考 Washburn 和Laplace 方程,以及 Leverett[7]提出的毛細壓力,爬液速度與孔隙大小成正比,所以孔隙相對越大,液體在毛細管中上升得越快。
AGM 隔板的吸酸速率與隔板中的粗細纖維質(zhì)量比有一定的關(guān)系[8]。粗玻璃纖維短時間吸酸速率優(yōu)于細玻璃纖維,而細玻璃纖維由于芯吸能力較強,在浸潤性和保液能力上占優(yōu)勢。吸酸速率也與隔板的孔徑分布有很大關(guān)系。如果孔徑太大,隔板在垂直方向吸酸易出現(xiàn)斷層。如果把孔徑太大的隔板應(yīng)用于鉛酸蓄電池中,就不能有效地抑制電解液的分層。如果孔徑太小,由于表面張力的作用,容易形成不浸潤酸液的盲孔,不利于儲酸。因此,需要將孔徑分布控制在合理的范圍,以保證一定的吸酸速率和保液能力。
取 4 種規(guī)格的 AGM 隔板,裁剪成 50 mm ×50 mm 各 10 片,再分別分割成網(wǎng)格面一側(cè)和毛面一側(cè),參考標準 GB/T 28535—2018《鉛酸蓄電池隔板》中的加壓吸酸量測試方法,對每種 AGM 隔板的網(wǎng)格面和毛面在加壓 50 kPa 下測試吸酸量。硫酸電解液密度為 ρ15℃=1.28 g/cm3± 0.005 g/cm3。由圖 10 可以看出,4 種 AGM 隔板均是毛面的加壓吸酸量高于網(wǎng)格面。毛面中細玻璃纖維多于網(wǎng)格面,而且長短不一的細玻璃纖維交織形成了復(fù)雜的相互連接的三位網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在酸液中,相比于粗纖維偏多的網(wǎng)格面,毛面中細小的孔隙能提供更高的芯吸能力。這種芯吸能力不僅可以增加 AGM 隔板的浸潤性,還在鉛酸蓄電池應(yīng)用過程中,對電解液的分層有一定的抑制作用。
基于以上 4 種 AGM 隔板網(wǎng)格面和毛面關(guān)鍵指標的對比分析,對于 AGM 隔板在閥控式鉛酸蓄電池中的應(yīng)用,如何確定更合適的包板方式,以保障產(chǎn)品性能穩(wěn)定,探討如下:
(1)為了防止正極活性物質(zhì)泥化脫落考慮,由于 AGM 隔板網(wǎng)格面的強度優(yōu)于毛面,把網(wǎng)格面面向正極更合適。
(2)對于高功率電池,由于隔板毛面在存儲電解液方面占優(yōu)勢,將毛面面向正極板更有利于電池發(fā)揮高功率的性能。
(3)通過解剖電池發(fā)現(xiàn),在裝配比未失效之前,隔板毛面與極板貼合整體上要比網(wǎng)格面與極板貼合得更完整。這樣有利于充放電過程中離子在極板、隔板間的傳輸,也是毛面面向正極板的另一個優(yōu)勢。