俞慧芳,葉瑞金
(景德鎮(zhèn)學(xué)院 生物環(huán)境工程學(xué)院,江西 景德鎮(zhèn) 333400)
隨著染料生產(chǎn)和印染行業(yè)的發(fā)展,染料廢水的治理與排放受到廣泛的關(guān)注。染料廢水具有水量大,污染物成分復(fù)雜,COD濃度高,含鹽量高,色度高等特點[1],這增大了對染料廢水的處理難度。
高級氧化處理技術(shù)具有高氧化性、反應(yīng)速率快[2-5]、提高可生物降解性等優(yōu)點,對有機廢水處理范圍廣,效果明顯。Fenton試劑法是一種高級氧化技術(shù),常用于廢水高級處理,以去除CODcr和色度等。其氧化原理如下:
本實驗研究運用Fenton試劑法對模擬染料廢水進行處理,探討處理過程中影響運行的因素及運行條件。
實驗儀器:pH-S300型觸屏式酸度計(江蘇盛華環(huán)??萍加邢薰?;722可見光分光光度計(上海元析儀器有限公司);JA41002電子天平(上海舜宇恒平科學(xué)儀器有限公司);KQ-100DV型數(shù)控超聲波清洗器(昆山式超聲器有限公司)。
實驗藥品:亞甲基藍(天津市恒興化學(xué)有限公司,分析純);七水硫酸亞鐵(西隴化工,分析純);過氧化氫(30%)(上海振興化工一廠,分析純);氫氧化鈉(西隴科學(xué)股份有限公司,分析純);硫酸(西隴化工,分析純)。
在初始濃度為10mg/L亞甲基藍溶液中加入一定量的亞鐵離子和過氧化氫,超聲振蕩,反應(yīng)過程中定時取樣,測定亞甲基藍的吸光度值。亞甲基藍溶液在波長664nm處的吸光度值與濃度之間遵循朗伯-比爾定律,則廢水脫色率:
式中:D——脫色率(100%);A0——反應(yīng)前溶液的吸光度;A——反應(yīng)后溶液的吸光度。
加入H2O2的濃度固定為150mg/L,初始pH值為5,沒有催化劑的實驗條件下,結(jié)果如圖1所示。
由圖1可知,在沒有催化劑的條件下,H2O2的氧化效率不高,即使反應(yīng)1h脫色率還沒有達到30%。H2O2氧化有機廢水的機理是·OH與其他有機物相互作用達到降解的效果。在沒有催化劑的條件下,所能提供的·OH不多,不能與亞甲基藍充分反應(yīng),因此去除率低,降解效果不理想。
圖1 H2O2的降解結(jié)果
圖2 H2O2濃度對脫色率的影響
取亞甲基藍模擬廢水100 mL,調(diào)節(jié)pH值為5.3,加入一定量的亞鐵離子,改變過氧化氫的投加量為50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L,定時取樣,測量其吸光度值。數(shù)據(jù)如圖2所示。
從圖中看出,隨著過氧化氫投加量的增加,染料廢水的脫色率呈上升趨勢,H2O2濃度達到150 mg/L后,染料廢水的脫色率就不顯著了。因為過氧化氫投加量較低時,隨著投加量的增加,溶液中反應(yīng)產(chǎn)生的·OH濃度逐漸增加,所以廢水脫色率呈上升趨勢,當H2O2濃度達到150mg/L后,染料廢水脫色率增加緩慢,從經(jīng)濟角度考慮,本實驗選用H2O2濃度150mg/L為固定投加量。
取亞甲基藍模擬廢水100 mL,調(diào)節(jié)pH值為5.3,過氧化氫的投加量為150mg/L,改變亞鐵離子的投加量為10mg/L、25mg/L、50mg/L、75mg/L、100mg/L,定時取樣,測量其吸光度值。結(jié)果如圖3所示。
由實驗可知,在亞鐵離子投加量為10mg/L時,廢水的脫色率為23.69%,當亞鐵離子投加量為25mg/L時,廢水的脫色率為66.73%,當亞鐵離子投加量為50mg/L時,廢水的脫色率為68.94%,當亞鐵離子投加量為75mg/L時,廢水的脫色率為72.9%。因此可知,亞鐵離子在溶液中起催化效用,當溶液中存有的亞鐵離子濃度較低時,隨著亞鐵離子濃度的提高,·OH的濃度能較大幅度提高,催化效果明顯;而當亞鐵離子濃度繼續(xù)提高時,發(fā)現(xiàn)脫色率并不能有效增加。
圖3 不同F(xiàn)e2+濃度對脫色率的影響
取亞甲基藍模擬廢水100 mL,亞鐵離子的投加量為25 mg/L,H2O2的投加量為150 mg/L,調(diào)節(jié)廢水的pH值為3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0,定時取樣,測量其吸光度值,結(jié)果如圖4所示。
圖4 不同pH值對亞甲基藍去除率的影響
固定H2O2的投加量為150 mg/L、亞鐵離子的投加量為25 mg/L、調(diào)節(jié)廢水pH值為5,改變亞甲基藍的濃度為10、20、30、40 mg/L,定時取樣,測量其吸光度值,結(jié)果如圖5所示。
圖5 不同廢水濃度對脫色率的影響
從圖5看出,亞甲基藍的初始濃度不同,會影響處理效果。亞甲基藍溶液的濃度越低, 處理效果會越好,但濃度越低,在對相同廢水量的處理情況下,需要的成本就越高,因此在進行廢水處理時應(yīng)當考慮廢水的初始濃度。
固定H2O2的投加量為100mg/L、亞鐵離子的投加量為40mg/L、廢水pH值為4,間隔1min中取樣,測量其吸光度值,結(jié)果如圖6所示。
圖6 反應(yīng)時間對脫色率的影響
從圖6中可知,廢水脫色率隨著反應(yīng)時間的增加而增加,而且初始階段脫色率的變化速率高,這是因為隨著反應(yīng)時間的延長,F(xiàn)e2+與H2O2快速反應(yīng)生成·OH,·OH具有很強的氧化能力,能與有機物發(fā)生反應(yīng),將有機物氧化為CO2和H2O,從而使廢水脫色率增大。當反應(yīng)達到一定時間后,廢水有機物濃度降低,·OH也被消耗,廢水脫色率變化速率趨于緩慢。
本文通過Fenton試劑對亞甲基藍模擬染料廢水脫色率的實驗研究,得出以下結(jié)論:
⑴Fenton試劑法能有效解決染料廢水脫色問題;染料廢水脫色率隨著過氧化氫的投加量的增加而增加,當過氧化氫的投加量達到一定量時,染料廢水脫色率增加緩慢;亞鐵離子的投加能有效去除染料廢水的色度,染料廢水的脫色率也會隨著亞鐵離子的投加量的增大而增大,但當亞鐵離子投加量達到一定量時,染料廢水脫色率不能明顯增加;廢水的脫色率與廢水pH值和廢水的初始濃度及反應(yīng)時間有關(guān),在所實驗的條件下,廢水的pH值為5時最佳,且廢水的初始濃度越小,廢水的脫色率越高。
⑵根據(jù)單因素實驗結(jié)果,從經(jīng)濟角度考慮,針對模擬染料廢水的Fenton試劑法處理,其較佳條件:pH值為5,過氧化氫投加量為150 mg/L,亞鐵離子投加量為25 mg/L。