余 婷,劉敏芳,任立琴,高群力,查 越
(中國輕工業(yè)陶瓷研究所,景德鎮(zhèn),333000)
瓷石是生產(chǎn)陶瓷的主要原料之一,主要礦物成分是石英、絹云母、高嶺石和極少量長石及碳酸鹽等巖石礦物。瓷石即可單獨(dú)成瓷,也可替代或部分替代長石、石英,與高嶺土按一定比例混合配制成陶瓷坯料[1-2]。位于江西省南城縣潯溪鄉(xiāng)大竺村的瓷石礦藏豐富,且雜質(zhì)含量較少,品味較高,但未見關(guān)于其物理化學(xué)性能及工藝性能等方面的報(bào)道。因此,本文通過多種測試分析方法對南城瓷石礦物理化學(xué)性能及工藝性能進(jìn)行分析,為其在陶瓷生產(chǎn)中的應(yīng)用提供依據(jù)。
將南城瓷石礦原料搗碎,檢驗(yàn)依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14506.28-2010 《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第28部分:16個(gè)主次成分量測定》,使用AXIOS X熒光光譜儀對南城瓷石礦進(jìn)行化學(xué)成分分析,檢測結(jié)果列于下表1。
從表1化學(xué)成分?jǐn)?shù)據(jù)可知,南城瓷石的化學(xué)成分中SiO2含量偏高,Al2O3含量相較低,熔劑性Na2O+K2O含量較高達(dá)3.54%,因此該瓷石的燒成溫度會(huì)較低。同時(shí)原礦中著色氧化物Fe2O3、TiO2和MnO含量較低。南城瓷土礦中Al2O3含量、堿金屬和著色氧化物含量均達(dá)到國家輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《QB/T 2264-2016陶瓷用瓷石》中對一等品化學(xué)成分(Al2O3≥14;K2O+Na2O≥3;TiO2+Fe2O3≤0.5)的指標(biāo)要求。
表1 南城瓷石主要化學(xué)成分
檢驗(yàn)依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)JY/T 009-1996 《轉(zhuǎn)靶多晶體X射線衍射方法通則》, 使用D8 Advance X衍射儀(XRD)分別對南城瓷石礦進(jìn)行礦物組成分析,XRD圖譜見圖1所示。
由圖1南城瓷石礦X射線衍射圖譜和衍射數(shù)據(jù)分析得知,南城瓷石礦的主要礦物組成為石英SiO2(含量為56%)、白云母KAl2Si3AlO10(OH)4(含量為25%)、高嶺石Al2SiO5(OH)4(含量為12%)和微斜長石KAlSi3O8(含量為7%)。
圖1 南城瓷石礦X射線衍射(XRD)圖譜
利用SU-8010場發(fā)射掃描電鏡對南城瓷石礦進(jìn)行形貌分析,SEM圖片見圖2所示。
圖2 南城瓷石礦SEM圖片
由SEM圖片可以看出,南城瓷石礦樣品形貌由大小不等顆粒組成,說明該瓷土礦樣品成分比較復(fù)雜,有較多板狀或塊狀、少量疊片狀和六方管狀結(jié)構(gòu)混合結(jié)構(gòu),其中疊片狀為高嶺石,六方管狀結(jié)構(gòu)晶體無規(guī)律堆積為典型的管狀高嶺石族礦物結(jié)構(gòu)[3]。片狀的厚度相差不大,邊緣形狀不規(guī)則,說明該高嶺土礦物結(jié)晶度較差。管狀多水高嶺石塑性比片狀高嶺石好,因此在泥料中呈現(xiàn)較好的塑性。瓷土礦物結(jié)構(gòu)較緊密,邊緣清晰,風(fēng)化裂隙不明顯,說明南城瓷土礦樣品的風(fēng)化程度較弱。
檢驗(yàn)依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 6297-2008 《轉(zhuǎn)靶多晶體X射線衍射方法通則》,利用綜合差熱分析儀(DTA/TG,德國耐弛有限公司,型號(hào)STA449C)對南城瓷石礦進(jìn)行差熱及失重分析,結(jié)果見圖3。
圖3 南城瓷石差熱/失重曲線圖
由圖3可知,試樣在107.2℃左右產(chǎn)生一個(gè)明顯的吸熱峰,這是由于層間水脫失引起的,這也是多水高嶺石的特征,說明南城瓷土礦樣品中含有一定量的多水高嶺石;在400~550℃溫度范圍內(nèi)產(chǎn)生一個(gè)明顯的吸熱峰,峰值溫度為499.7℃,同時(shí)伴隨有明顯的失重現(xiàn)象產(chǎn)生,這是由于南城瓷土礦樣品中高嶺石脫結(jié)構(gòu)水引起的熱效應(yīng),這種較低的排出結(jié)構(gòu)水的溫度也說明了南城瓷土的結(jié)晶度較差;繼續(xù)加熱,隨后再產(chǎn)生了一個(gè)較小的吸熱峰,峰值溫度為573.7℃;在800~950℃溫度范圍內(nèi)分別產(chǎn)生了兩個(gè)微弱的放熱峰,峰值溫度為846.5℃、868.5℃,這是由于石英的晶型轉(zhuǎn)變引起的,說明南城瓷土礦樣品中含有一定量的石英,這也與XRD測試結(jié)果一致;在950~1020℃溫度范圍內(nèi)產(chǎn)生一個(gè)尖銳的放熱峰,此時(shí)峰值溫度為999.8℃,這是由于新晶相形成產(chǎn)生的熱效應(yīng)引起的;在1140~1300℃溫度范圍內(nèi)產(chǎn)生一個(gè)尖銳的吸熱峰,此時(shí)峰值溫度為1210.1℃,這是由于迅速形成了液相。
試樣的重量變化主要是在800℃之前完成,主要是有礦物的吸附水和層間水脫失的結(jié)果,失重曲線顯示總的失重量為-2.39%,與高嶺石礦物理論失重量相差較大,說明南城瓷土中高嶺石礦物較少,這與礦物組成分析結(jié)果一致[4]。
將南城瓷石粉粹,造粒后壓制成圓形試片(Φ50mm),測試其自然白度和燒成白度(1310℃弱還原氣氛下燒制)。同時(shí)對南城瓷石泥料進(jìn)行了可塑水、可塑指數(shù)等物理性能進(jìn)行了檢測,檢測數(shù)據(jù)見表2。
表2 南城瓷石礦物理性能數(shù)據(jù)
從表2中數(shù)據(jù)可知,南城瓷石泥料的可塑水達(dá)22.3%,可塑指數(shù)為0.34,可推斷南城瓷石為可塑性一般的瓷石原料。南城瓷石泥料的抗彎強(qiáng)度和干燥線收縮分別為0.99MPa和2.6%,可見,其干燥線收縮較小但干燥強(qiáng)度較低,說明其含水率低不易變形,但干燥后的強(qiáng)度較低,難以滿足修坯、施釉及粘接等工藝要求。其燒成線收縮較大,用量較大時(shí)將產(chǎn)生有害應(yīng)力,導(dǎo)致陶瓷坯體開裂。
南城瓷石自然白度較高,燒成白度平均值為75,白度的高低取決于原料中著色氧化物含量;由于鉀、鈉含量較高,因此南城瓷石耐火度較低,這與化學(xué)成份分析結(jié)果一致。
通過測試分析可知,南城瓷石原礦主要礦物組成為石英、白云母、高嶺石和微斜長石,呈較多疊片狀和少量塊狀混合結(jié)構(gòu),其中片狀高嶺石的厚度相差不大,邊緣形狀不規(guī)則,結(jié)晶度較差。就化學(xué)成分而言,南城瓷石礦原料達(dá)到國家輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《陶瓷用瓷石》中對一等品的指標(biāo)要求。該瓷石原礦可塑性一般,粘性一般,干燥強(qiáng)度較低,干燥線收縮較小,燒成線收縮較大。由于該瓷石中著色氧化物含量低,從而具有較高的燒成白度,可廣泛應(yīng)用于日用陶瓷及建筑陶瓷生產(chǎn)中。