回瑞華，侯冬巖，李鐵純，刁全平

(鞍山師范學(xué)院 化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院,遼寧 鞍山 114007)

黃芪為豆科植物蒙古黃芪的干燥根[1]，在我國(guó)主要分布于黑龍江、內(nèi)蒙古和山西等地.黃芪是我國(guó)傳統(tǒng)中藥材，具有補(bǔ)氣固表、排毒利尿、降血壓、降血糖、增強(qiáng)心臟功能、抗疲勞、增強(qiáng)機(jī)體免疫能力等作用[2-3].研究表明，黃芪主要含有黃酮、皂苷、多糖、氨基酸、微量元素及揮發(fā)性化學(xué)成分，具有廣泛的生物活性，因此具有很高的醫(yī)療及保健作用.目前，對(duì)黃芪根的化學(xué)成分與藥理研究報(bào)道較多[4-8],而對(duì)黃芪地上部分即黃芪葉和花的研究少見(jiàn)報(bào)道.我國(guó)大部分黃芪葉和花沒(méi)有被充分利用，甚至作為廢棄物處理，造成資源浪費(fèi).本文對(duì)黃芪葉和花揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行分析研究，以期為黃芪的全面開(kāi)發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù).

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

6890-5973氣相色譜-質(zhì)譜-計(jì)算機(jī)聯(lián)用儀(美國(guó)Hewlett Packard公司)，RE-52C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(上海亞榮盛華儀器廠)，同時(shí)蒸餾-萃取裝置(自制);無(wú)水乙醚、無(wú)水硫酸鈉(所用試劑均為分析純，水為二次蒸餾水).

黃芪葉、花樣品：采自?xún)?nèi)蒙古，將樣品洗凈，經(jīng)25 ℃自然干燥備用.

1.2 同時(shí)蒸餾-萃取法提取揮發(fā)油

分別稱(chēng)取經(jīng)粉碎的黃芪葉、黃芪花各30.00 g,置于1 000 mL燒瓶中，加適量水浸泡12 h后在同時(shí)蒸餾-萃取裝置中提取5 h，再用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去乙醚，得到具有特殊芳香氣味的透明液體[9]，待做GC-MS分析.

1.3 氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定條件

氣相色譜條件：色譜柱為HP-5 彈性石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.33 μm)，柱溫為50 ℃(5 ℃/min)升溫到220 ℃，汽化室溫度240 ℃，溶劑延遲3 min，進(jìn)樣量0.2 μL，載氣為He氣，載氣流速1 mL/min,分流比10∶1.

質(zhì)譜條件：離子源為電子轟擊源，離子源溫度230 ℃，接口溫度230 ℃，電離電壓70 eV，發(fā)射電流34.6 μA，電子倍增器電壓1 682 V，質(zhì)量掃描范圍:m/z 20～500.

1.4 分析方法

1.4.1 定性分析 分別取提取的黃芪葉和花揮發(fā)油樣品各0.4 μL，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析鑒定.經(jīng)G1701BA化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)檢索譜圖庫(kù)，并結(jié)合有關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行人工譜圖解析[6-7]，確認(rèn)其揮發(fā)油的各個(gè)化學(xué)成分.

1.4.2 定量分析 通過(guò)G1701BA化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按面積歸一化法進(jìn)行定量分析，求得各化學(xué)成分在揮發(fā)油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù).

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

按1.4 測(cè)定方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，由化學(xué)工作站給出黃芪葉和花揮發(fā)油的總離子流圖，如圖1和圖2所示.

圖1 黃芪葉揮發(fā)油的總離子流圖

圖2 黃芪花揮發(fā)油的總離子流圖

將分析確認(rèn)的黃芪葉和花揮發(fā)油中的各種化學(xué)成分及求得的各化學(xué)成分在揮發(fā)油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列入表1.

表1 黃芪葉和花揮發(fā)油化學(xué)成分鑒定結(jié)果

表1(續(xù))

由表1可知，黃芪葉揮發(fā)油中鑒定出56種化合物，占揮發(fā)油質(zhì)量分?jǐn)?shù)的92.42%，其中，醇類(lèi)13種占16.83%，醛類(lèi)11種占25.16 %，酸類(lèi)6種占17.51%，酯類(lèi)6種占16.18%，酮類(lèi)5種占8.90%，酚類(lèi)1種占0.85%，烴類(lèi)13種占6.28%，呋喃類(lèi)1種占0.71%.黃芪花揮發(fā)油中鑒定出40種化合物，占揮發(fā)油質(zhì)量分?jǐn)?shù)的95.57%，其中，醇類(lèi)8種占26.74%，醛類(lèi)1種占0.97%，酸類(lèi)4種占31.70%，酯類(lèi)2種占4.18%，酮類(lèi)3種占2.27%，烴類(lèi)21種占29.59%，呋喃類(lèi)1種占0.12%.

2.2 討論

將黃芪葉和花揮發(fā)油鑒定結(jié)果進(jìn)行比較，如表2所示.

表2 黃芪葉和花揮發(fā)油化學(xué)成分鑒定結(jié)果比較

由表2可知，黃芪葉和花揮發(fā)油中揮發(fā)性成分和質(zhì)量分?jǐn)?shù)存在著較大差異.黃芪葉中醇、酸類(lèi)化合物種類(lèi)多于黃芪花中醇、酸類(lèi)化合物種類(lèi)，而黃芪葉中醇、酸類(lèi)化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)少于黃芪花中醇、酸類(lèi)化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)；黃芪葉中醛、酯、酮類(lèi)化合物種類(lèi)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯多于黃芪花中醛、酯、酮類(lèi)化合物種類(lèi)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)；黃芪葉中烴類(lèi)化合物種類(lèi)少于黃芪花中烴類(lèi)化合物種類(lèi)，黃芪葉中烴類(lèi)化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)亦少于黃芪花中烴類(lèi)化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù).

黃芪葉和花揮發(fā)油中主要揮發(fā)性成分是醇、醛、酸、酯、酮、烴類(lèi)化合物[10]，具有抗氧化、抗菌活性，可用于食品、飲品等抗氧化及其防腐保鮮.