向 楷，曾 源，管玉峰，肖羽堂，陳社軍

（華南師范大學(xué) 環(huán)境學(xué)院 廣東省化學(xué)品污染與環(huán)境安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，教育部環(huán)境理論化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510006）

大氣顆粒物是多種有害污染物的重要載體。粒徑小于2.5μm的顆粒物（PM2.5）可被吸入肺部，引起炎癥反應(yīng)，導(dǎo)致DNA 損傷，給人類健康造成威脅［1］。2017年全球疾病負(fù)擔(dān)報(bào)告顯示，世界范圍內(nèi)約有458 萬(wàn)人的死亡歸因于大氣顆粒物污染，是排名第10 的風(fēng)險(xiǎn)因子［2］。相關(guān)研究表明，PM2.5中有機(jī)污染物的暴露，如多環(huán)芳烴、鹵代阻燃劑等能導(dǎo)致人體肺功能下降［3］，影響新生兒神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育［4］。塑料添加劑是大氣顆粒物中常見的一類有機(jī)污染物，主要包括增塑劑、阻燃劑、抗氧化劑以及光穩(wěn)定劑等［5］。由于這些添加劑通常以非化學(xué)鍵合的方式添加于塑料產(chǎn)品中，因此在生產(chǎn)和使用過(guò)程中會(huì)逐漸釋放，進(jìn)入各種受納環(huán)境中。部分添加劑因具有潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)而被多國(guó)禁用或管制，如多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）和鄰苯二甲酸酯等［6］。

塑料抗氧化劑可以抑制和延緩塑料制品的老化和降解，常見類型包括酚類抗氧化劑與亞磷酸酯類抗氧化劑。目前我國(guó)抗氧化劑的年消費(fèi)量約為1.83 萬(wàn)噸，并預(yù)計(jì)以每年1.64 萬(wàn)噸的增量持續(xù)增長(zhǎng)［7］。由于使用量的增加，抗氧化劑產(chǎn)生的環(huán)境污染問(wèn)題近年來(lái)受到越來(lái)越多的關(guān)注?？寡趸瘎┮言谑覂?nèi)灰塵和水體等環(huán)境介質(zhì)中檢出［8-9］。研究表明，室內(nèi)灰塵中的抗氧化劑具有高檢出率，且濃度水平（0.04 ～118μg/g）普遍高于灰塵中其他塑料添加劑污染物［10］?？寡趸瘎┰谌梭w組織樣本，如尿液、母乳以及指甲中也有檢出［11-12］。毒理數(shù)據(jù)也顯示，抗氧化劑對(duì)人體具有肝臟毒性以及內(nèi)分泌干擾效應(yīng)［10］。上述發(fā)現(xiàn)表明抗氧化劑對(duì)人體具有潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)。此外，抗氧化劑在環(huán)境中可被氧化和分解。研究發(fā)現(xiàn)，抗氧化劑三（2，4-二叔丁基）亞磷酸苯酯（Irgafos 168）的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物2，4-二叔丁基酚（2，4-Di-tertbutylphenyl）比其母體表現(xiàn)出更高的內(nèi)分泌干擾效應(yīng)［13］。β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯（Irganox 1076）的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物2，6-二叔丁基-1，4-苯醌（2，6-Di-tert-butyl-1，4-benzoquinone）則具有DNA損傷的遺傳毒性［8］。在大氣污染方面，Maceira 等［14］分析了西班牙兩個(gè)工業(yè)區(qū)內(nèi)大氣顆粒物中抗氧化劑的污染，發(fā)現(xiàn)母體的平均濃度為1.01 ng/m3，約為其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的1.5倍。然而，目前關(guān)于大氣中抗氧化劑的數(shù)據(jù)非常少，對(duì)于該類污染物的環(huán)境行為、歸宿以及影響因素仍缺乏認(rèn)識(shí)。

鑒于此，本文以廣州為研究區(qū)域，考察以抗氧化劑及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物為主的常見塑料添加劑的濃度水平和區(qū)域分布特征，分析氣象條件對(duì)PM2.5中塑料添加劑濃度的影響以及污染物濃度與大氣污染物（O3、SO2和NO2）濃度之間的聯(lián)系，剖析其來(lái)源及環(huán)境行為。進(jìn)一步評(píng)估廣州居民通過(guò)呼吸途徑暴露這些污染物所產(chǎn)生的健康風(fēng)險(xiǎn)及其區(qū)域差異，綜合認(rèn)識(shí)城市大氣中抗氧化劑等塑料添加劑的污染狀況及其風(fēng)險(xiǎn)特征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 樣品采集

大氣顆粒物樣品采集于廣州市7 個(gè)主要行政區(qū)（居民區(qū)采樣點(diǎn)，D1 ～D7，見圖1）。其中D1 ～D3為老城區(qū)，人口密度較大；D4 為新城區(qū)，經(jīng)濟(jì)活躍；D5～D7 為工業(yè)相對(duì)較為密集的城區(qū)，人口密度較低。此外，在4個(gè)潛在點(diǎn)源周邊進(jìn)行采樣，包括石化企業(yè)（PCP）、電子工業(yè)園區(qū)（IND）、垃圾焚燒發(fā)電廠（MSW）和生活污水處理廠（WTP）等。使用大流量空氣顆粒物采樣器（TE-6001-2.5I，美國(guó)Tisch Environment Inc.）和石英濾膜（Whatman QFF 20.3×25.4 cm）采集PM2.5樣品。采集時(shí)間為2017 年6 月至2018 年5月。采樣流速為1.13 m3/min，每個(gè)樣品采集48 h，連續(xù)采集10 d。每個(gè)采樣點(diǎn)分別采集四季樣品，共獲得220個(gè)樣品。樣品采集完畢后用鋁箔紙包裹，裝于聚乙烯密封袋中，于-20 ℃低溫儲(chǔ)存。

圖1 采樣地圖（A）及人口密度分布（B）Fig.1 Map of sampling sites（A）and population density（B）in Guangzhou，China

1.2 樣品前處理與儀器分析

本研究的目標(biāo)物及氘代內(nèi)標(biāo)如表1所示。顆粒物樣品加入替代內(nèi)標(biāo)（DBP-D4、DNOP-D4和13C-BDE209）后，用丙酮-正己烷（體積比1∶1）超聲萃取3次（每次30 min），萃取液合并后濃縮至1 mL，使用硅膠柱進(jìn)行凈化（CNWBOND ultraclean Si，6 mL/1 g）。將樣品載入硅膠柱后，依次用5 mL 正己烷和5 mL 正己烷-二氯甲烷（體積比1∶1）進(jìn)行洗脫，得到第一組分（含BDE209 與DBDPE）。用8 mL 乙酸乙酯-正己烷（體積比7∶3）洗脫得第二組分（含BPA、抗氧化劑及其降解產(chǎn)物）。將洗脫液氮吹濃縮，加入儀器內(nèi)標(biāo)（BDE205 和DCHP-D4），用異辛烷定容至300μL。樣品中目標(biāo)物使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS-QP 2020，日本Shimadzu 公司）進(jìn)行分析，具體方法參照文獻(xiàn)［14-15］。

表1 目標(biāo)化合物及氘代內(nèi)標(biāo)Table 1 The target compounds and deuterium-labelled internal standards

1.3 質(zhì)量保證與控制

樣品采集過(guò)程中，使用干凈濾膜作為野外空白（共11 個(gè)）。每批實(shí)驗(yàn)處理過(guò)程中伴隨2 個(gè)流程空白進(jìn)行前處理和分析。BHT-Q、2，4-DP、7，9-DBOSDDD 和Tris-DtBPP 在空白中有少量檢出。替代內(nèi)標(biāo)的回收率為DBP-D4：（92.0±11.5）%，DNOP-D4：（93.7±10.8）%，13C-BDE209：（96.8±22.3）%。所得結(jié)果均使用替代內(nèi)標(biāo)校正樣品前處理過(guò)程中的化合物損失，通過(guò)空白扣除背景干擾。儀器檢出限為0.15 ～24.8 ng/mL，定量下限為：0.54 ～33.4 pg/m3。

1.4 暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型

采用US EPA暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型，計(jì)算各采樣區(qū)域不同人群（兒童、青年和成人組）通過(guò)呼吸途徑攝入塑料添加劑所產(chǎn)生的終身日暴露劑量（Lifetime average daily dose，LADD，mg·kg-1·d-1）。針對(duì)具有潛在致癌風(fēng)險(xiǎn)的BDE209，本研究將計(jì)算各區(qū)域人群由于BDE209 吸入所引起的終身癌癥風(fēng)險(xiǎn)（Incremental lifetime cancer risk，ILCR）。暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的計(jì)算公式如下［16］，采用Monte Carlo 模擬法，獲得暴露風(fēng)險(xiǎn)的不確定性。Monte Carlo模擬使用Oracle Crystal軟件運(yùn)行，模擬次數(shù)為5 000次。

式中，C為BDE209的濃度（ng/m3），IR為吸入速率（m3/day），EF為暴露頻率（day/year），ED為持續(xù)暴露時(shí)間（year），BW 為人體體重（kg），AT 為致癌物終身暴露的平均時(shí)間（day），cf為轉(zhuǎn)換因子（10-6）；CSF為癌癥斜率因子，BDE209為7×10-4mg·kg-1·d-1［17］。3類人群的評(píng)估參數(shù)參見文獻(xiàn)［18］。

1.5 數(shù)據(jù)來(lái)源及數(shù)據(jù)分析

本研究所涉及的氣象數(shù)據(jù)來(lái)自中國(guó)國(guó)家氣象科學(xué)數(shù)據(jù)中心（http：//data. cma. cn）。區(qū)站號(hào)為59287（113.29°E，23.13°N），氣象數(shù)據(jù)包括總輻射日總量（SSR，MJ/m2）、溫度（T，℃）、相對(duì)濕度（RH，%）和風(fēng)速（WS，m/s）。大氣污染物數(shù)據(jù)來(lái)自各采樣點(diǎn)周邊大氣國(guó)控點(diǎn)的監(jiān)測(cè)結(jié)果（表2）。涉及的大氣污染物包括臭氧（O?，μg/m3）、二氧化硫（SO?，μg/m3）和二氧化氮（NO?，μg/m3）。相關(guān)性分析采用SPSS 軟件（v 25.0）進(jìn)行處理，相關(guān)性結(jié)果均采用Spearman相關(guān)系數(shù)。

表2 大氣污染物數(shù)據(jù)采集站點(diǎn)的信息Table 2 The sampling site information of air pollutants

2 結(jié)果與討論

2.1 濃度與分布

采樣期間，廣州市各采樣點(diǎn)PM2.5的平均濃度為41.7 ～64.1 μg/m3，高于我國(guó)環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（35μg/m3），但低于我國(guó)其他城市（如北京、西安和太原）的濃度水平［19］。居民區(qū)（D1 ～D7）的濃度水平（51.7 ～64.1μg/m3）顯著高于點(diǎn)源采樣點(diǎn)（41.7 ～55.3μg/m3，p=0.005），表明在廣州市，PM2.5的濃度受居民生活以及工業(yè)活動(dòng)的影響更大（圖2）。

圖2 廣州各區(qū)域PM2.5及污染物濃度的空間分布Fig.2 Spatial variation of the PM2.5 and pollutant concentrations at the sampling sites of Guangzhou

本研究中，大氣顆粒物中的抗氧化劑以其氧化產(chǎn)物和降解產(chǎn)物的形式被檢出，總濃度為0.64 ～19.3 ng/m3。這主要因?yàn)榭寡趸瘎┚哂休^短的半衰期（表1），在大氣中極易氧化，因此主要以氧化/降解產(chǎn)物的形式存在于顆粒相中。從整體上看，目標(biāo)污染物在廣州的濃度范圍為7.8 ～21.0 ng/m3，在涉及化工和塑料生產(chǎn)活動(dòng)較多的D3和PCP采樣點(diǎn)，其整體的污染水平較高（均值20.7 ng/m3），約為其他采樣點(diǎn)的1.8 倍。7，9-DBOSDDD 是大部分區(qū)域首要的污染物單體（4.6±2.0 ng/m3），占污染物總濃度的23.9%～40.0%，抗氧化劑Irganox 1076 的降解轉(zhuǎn)化是其首要的來(lái)源。7，9-DBOSDDD 在廣州大氣中的濃度最高，表明Irganox 1076 可能是目前該城市塑料產(chǎn)品中主要使用的抗氧化劑。2，4-DP 的平均濃度為（3.0 ±1.4）ng/m3，相比于太原（8.2 ng/m3）和廣州（6.2 ng/m3）以往水平［13］，目前2，4-DP 的污染程度整體較低。2，4-DP濃度較高的區(qū)域主要在舊城區(qū)、PCP和WTP，是其他采樣點(diǎn)的2.1倍。2，4-DP是Irgafos 168的降解產(chǎn)物［20］，相關(guān)性結(jié)果顯示，其與7，9-DBOSDDD 的濃度呈現(xiàn)顯著相關(guān)（r=0.618，p＜0.001）。這可能與Irganox 1076和Irgafos 168的用途相似有關(guān)，二者均是目前塑料工業(yè)中主要使用的抗氧化劑［14，21］。Tris-DtBPP也是Irgafos 168的降解產(chǎn)物，其濃度均值為（2.90±0.72）ng/m3，各區(qū)域的濃度水平差異較小。該化合物在石化企業(yè)和污水處理廠周邊的顆粒物中濃度較高，表明石化工業(yè)中的塑料生產(chǎn)和污水處理過(guò)程可能是廣州大氣中Tris-DtBPP的來(lái)源。其在顆粒物中的質(zhì)量歸一化濃度同樣在PCP和WTP采樣點(diǎn)較高，分別為（77.8±71.7）μg/g和（79.9±61.1）μg/g，約為其他采樣點(diǎn)的1.6倍，也證明了該推測(cè)。BHT-Q在各區(qū)域的濃度相對(duì)較低，平均濃度為（1.3±0.7）ng/m3，低于英國(guó)所報(bào)道的濃度水平（4.4 ng/m3）［22］。

BPA是典型的塑化劑，同時(shí)也是部分合成塑料的重要原料［23］，其在廣州顆粒物中的濃度均值范圍為0.95 ～4.13 ng/m3，普遍高于我國(guó)其他城市的濃度水平（0.24 ～1.46 ng/m3）［24-25］，這可能與廣州發(fā)達(dá)的塑料制造產(chǎn)業(yè)有關(guān)。D5是廣州重要的工業(yè)區(qū)，該區(qū)域BPA的濃度最高（4.1 ng/m3），約為其他采樣點(diǎn)的1.9 ～4.4倍，表明工業(yè)排放是該采樣點(diǎn)BPA的重要來(lái)源。另外，BPA在D5中的質(zhì)量濃度也最高（70.2±76.2μg/g），且相比于其他采樣點(diǎn)具有較大波動(dòng)（SD=6.94 ～60.6），這可能與不同時(shí)間工業(yè)生產(chǎn)的密集程度有關(guān)。BDE209已于2017年禁用［6］，DBDPE則是目前仍在使用的阻燃劑，二者在PM2.5中的濃度均低于其他污染物1個(gè)數(shù)量級(jí)，均值分別為（24.7±8.64）pg/m3和（142±104）pg/m3。DBDPE普遍用于電子電器產(chǎn)品的塑料外殼中［26］，是BDE209的替代品之一，其濃度約為BDE209的5.7倍。這與之前針對(duì)廣州大氣顆粒物中的研究結(jié)果明顯不同；在BDE209 被禁止前，廣州大氣顆粒物中DBDPE/BDE209 的濃度比約為0.39 ～2.5［27-28］，說(shuō)明隨著BDE209的禁用，其在大氣中的濃度明顯下降。DBDPE在PCP和電子電器廠較為密集的D6和IND采樣點(diǎn)的濃度較高，也表明這些產(chǎn)業(yè)對(duì)大氣中DBDPE的潛在貢獻(xiàn)。BDE209和DBDPE的濃度存在顯著相關(guān)（r=0.747，p＜0.001），提示了二者來(lái)源相似。目前，廣州BDE209的污染水平整體略低于我國(guó)同期其他城市（32±135 pg/m3），但DBDPE的污染程度則與之相反（39±108 pg/m3）［29］。

上述污染物在居民區(qū)和點(diǎn)源采樣點(diǎn)的季節(jié)變化趨勢(shì)較為一致（圖3），表明季節(jié)性的氣象條件對(duì)其在大氣中的濃度有顯著影響。對(duì)于大部分目標(biāo)污染物，春季的濃度水平低于其他季節(jié)；抗氧化劑的降解產(chǎn)物（除Tris-BtBPP外）在秋季出現(xiàn)了濃度峰值。大氣氧化反應(yīng)是這類污染物的主要來(lái)源，其劇烈程度取決于大氣氧化性。抗氧化劑的降解產(chǎn)物在秋季出現(xiàn)了峰值，一定程度上說(shuō)明秋季的大氣氧化性和氣象條件有利于該類污染物的形成和累積。相反，BPA、BDE209和DBDPE濃度最高的季節(jié)為夏季，較高的環(huán)境溫度是促進(jìn)這些污染物從產(chǎn)品以及環(huán)境介質(zhì)中揮發(fā)的重要因素。由此可見，污染物來(lái)源的不同可能是造成其季節(jié)變化趨勢(shì)存在差異的原因之一。PM2.5的季節(jié)變化主要呈現(xiàn)夏低冬高的特點(diǎn)，這與文獻(xiàn)的研究結(jié)果相一致［30］。PM2.5與污染物之間的季節(jié)變化趨勢(shì)并不一致，說(shuō)明在本研究地區(qū)PM2.5與這些塑料添加劑污染物在來(lái)源上的差異性；前者可能以二次生產(chǎn)為主，后者來(lái)自于直接排放和大氣轉(zhuǎn)化過(guò)程。

圖3 廣州居民區(qū)和點(diǎn)源區(qū)大氣污染物的季節(jié)變化Fig.3 Seasonal variation of the pollutant concentrations at the residential and potential point-source sites of Guangzhou the concentrations of pollutants in residential and potential point-source sites are boxes without and with diagonal，respectively（箱圖未帶斜線為居民區(qū)，帶斜線為點(diǎn)源區(qū)）

2.2 濃度影響因素分析

上述污染物的季節(jié)變化顯示，氣象條件是影響其濃度的重要因素。整體上，氣象因素與大部分污染物濃度之間顯著相關(guān)（p＜0.05），但相關(guān)系數(shù)相對(duì)較小（r=-0.258 ～0.428），表明大氣中污染物濃度是多因素影響下的共同結(jié)果（表3）。Tris-DtBPP、BDE209 和DBDPE 與SSR 呈正相關(guān)（r= 0.249 ～0.428，p＜0.001），上述3 個(gè)化合物在大氣中的半衰期相對(duì)較長(zhǎng)。研究表明，太陽(yáng)輻射能增加二次有機(jī)氣溶膠的形成［31-32］，促進(jìn)顆粒物的增長(zhǎng)。對(duì)于污染物，較長(zhǎng)的半衰期有利于其在吸附于顆粒物的過(guò)程中保持穩(wěn)定，最終包裹并進(jìn)入顆粒物中。相反，對(duì)于半衰期較短的污染物，太陽(yáng)輻射增加可能會(huì)加速其在大氣中的降解過(guò)程。溫度能促進(jìn)污染物從顆粒相中揮發(fā)和擴(kuò)散，其對(duì)顆粒中污染物濃度的影響主要與污染物的飽和蒸氣壓有關(guān)。相關(guān)性分析顯示，溫度與Tris-DtBPP 和DBDPE（低飽和蒸氣壓）呈正相關(guān)，而與7，9-DBOSDDD（高飽和蒸氣壓）呈負(fù)相關(guān)。這是因?yàn)殡S著溫度的升高，污染物從各類環(huán)境介質(zhì)中的揮發(fā)增強(qiáng)，進(jìn)入顆粒相的污染物增加，特別是對(duì)于低揮發(fā)性的化合物。然而，對(duì)于具有較高飽和蒸氣壓的污染物，高溫卻容易促使其從顆粒相中揮發(fā)并轉(zhuǎn)移至氣相?？梢姡瑴囟葘?duì)大氣顆粒物中有機(jī)污染物的影響具有雙重作用，且互為競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系。7，9-DBOSDDD 和BDE209 與RH 呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)，這可能是高濕度條件有利于羥基自由基的形成，促進(jìn)了污染物的降解［33］。風(fēng)速與Tris-DtBPP 和BPA 呈負(fù)相關(guān)，體現(xiàn)了風(fēng)對(duì)這兩種污染物的擴(kuò)散和稀釋作用。7，9-DBOSDDD 與風(fēng)速呈正相關(guān)，表明了周邊城市對(duì)廣州大氣中7，9-DBOSDDD通過(guò)大氣傳輸?shù)呢暙I(xiàn)。

表3 氣象因素、O?、SO?和NO?與污染物濃度之間的Spearman相關(guān)系數(shù)Table 3 Spearman correlation coefficients between the concentrations of the plastic additives and meteorological factors and gaseous concentrations of O?，SO?and NO?

本研究還分析了目標(biāo)污染物與O?、SO?和NO?等常見大氣氣態(tài)污染物之間的關(guān)系。Tris-DtBPP、BDE209 和DBDPE 與大氣O?濃度呈正相關(guān)。O?具有氧化性，能加速大氣顆粒物老化以及增長(zhǎng)過(guò)程（r= 0.297，p＜0.001）［34］。對(duì)于上述3 種半衰期較長(zhǎng)的污染物，O?在促進(jìn)顆粒物老化和增長(zhǎng)的同時(shí)，也加速了污染物在顆粒物中的富集［35-36］。另外，對(duì)于Tris-DtBPP，大氣中高濃度的O?也能促進(jìn)Irgafos 168 向Tris-DtBPP 的轉(zhuǎn)化過(guò)程。僅BDE209 和DBDPE 與SO?呈正相關(guān)關(guān)系。Wang 等［37］研究發(fā)現(xiàn)，大連市大氣中高分子量的鹵代阻燃劑與SO2呈顯著正相關(guān)，這可能是由于二者在塑料產(chǎn)品燃燒或熱解過(guò)程中共同產(chǎn)生所致。NO2可在大氣中反應(yīng)生成硝酸，對(duì)抗氧化劑具有氧化作用，能促進(jìn)其向氧化產(chǎn)物轉(zhuǎn)化［36］；本研究也觀察到Tris-DtBPP 與NO2之間的正相關(guān)關(guān)系。然而，BHT-Q 與NO2的濃度呈負(fù)相關(guān)，這與BHT-Q 具有還原性，可進(jìn)一步參與氧化反應(yīng)有關(guān)。此外，本研究也分析了各區(qū)人口密度和經(jīng)濟(jì)指標(biāo)等因素與污染物濃度之間的關(guān)聯(lián)，結(jié)果顯示上述因素與污染物濃度之間的關(guān)系較弱。

2.3 人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

呼吸暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估顯示，廣州市各區(qū)域人群通過(guò)呼吸攝入顆粒物中常見塑料添加劑的LADD 中值為1.26×10-7～2.74×10-6mg·kg-1·d-1（圖4），居民區(qū)人群的日攝入劑量均值稍低于點(diǎn)源區(qū)。3類人群中，成人組的日均暴露劑量最高，分別為兒童和青少年組的2.2 和8.9 倍。評(píng)估結(jié)果還表明，D3 和PCP采樣點(diǎn)周邊的居民日均呼吸暴露劑量較高，約為其他采樣點(diǎn)的1.3 ～2.5倍。

圖4 廣州各區(qū)域人群通過(guò)呼吸途徑攝入塑料添加劑的終身日暴露劑量Fig.4 Lifetime average daily dose induced by plastic additives via inhalation for children，adolescents and adults across Guangzhou

對(duì)于具有潛在致癌風(fēng)險(xiǎn)的BDE209，各區(qū)域人群通過(guò)呼吸途徑所產(chǎn)生的終身致癌風(fēng)險(xiǎn)的中值為8.00×10-14～1.83×10-12，遠(yuǎn)低于US EPA規(guī)定的風(fēng)險(xiǎn)閾值（10-4）。居民區(qū)的致癌風(fēng)險(xiǎn)普遍高于點(diǎn)源采樣點(diǎn)（圖5）。該結(jié)果說(shuō)明，雖然BDE209 在工業(yè)上已被禁用，但居民區(qū)仍在使用的含有BDE209 的塑料制品可能是大氣中該污染物的重要來(lái)源，也是居民區(qū)具有較高潛在致癌風(fēng)險(xiǎn)的原因。本研究中的ILCR值低于2014年文獻(xiàn)報(bào)道值（10-8～10-7）約5個(gè)數(shù)量級(jí)，這與BDE209的使用量減少有關(guān)［38］。廣州通過(guò)呼吸暴露BDE209的ILCR值均低于我國(guó)其他城市（河南：10-9～10-2，汕頭：10-10～10-9）的風(fēng)險(xiǎn)水平［39-40］。

圖5 廣州各區(qū)域人群通過(guò)呼吸途徑暴露BDE209所產(chǎn)生的終身致癌風(fēng)險(xiǎn)Fig.5 Incremental lifetime cancer risk induced by BDE209 via inhalation for children，adolescents and adults across Guangzhou

3 結(jié) 論

本文研究了廣州PM2.5中常見塑料添加劑的污染狀況。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，大氣顆粒物中抗氧化劑僅以氧化產(chǎn)物和降解產(chǎn)物的形式存在?；ず退芰霞庸ぎa(chǎn)業(yè)對(duì)大氣中的塑料添加劑具有潛在貢獻(xiàn)。氣象條件對(duì)污染物大氣濃度的影響主要與污染物的理化性質(zhì)有關(guān)。大氣氣態(tài)污染物可通過(guò)影響顆粒的老化和增長(zhǎng)過(guò)程，從而促進(jìn)污染物的富集。廣州居民通過(guò)呼吸途徑暴露BDE209 的致癌風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)低于風(fēng)險(xiǎn)閾值，同時(shí)也普遍低于我國(guó)其他城市的整體風(fēng)險(xiǎn)水平。