国产日韩欧美一区二区三区三州_亚洲少妇熟女av_久久久久亚洲av国产精品_波多野结衣网站一区二区_亚洲欧美色片在线91_国产亚洲精品精品国产优播av_日本一区二区三区波多野结衣 _久久国产av不卡

?

軟包鋰離子電池真空環(huán)境下循環(huán)性能特性

2022-07-07 03:34劉杭鑫陳現(xiàn)濤趙晨曦
關(guān)鍵詞:充放電鋰離子真空

劉杭鑫,陳現(xiàn)濤,孫 強(qiáng),趙晨曦

(1中國民用航空飛行學(xué)院民機(jī)火災(zāi)與安全工程四川省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;2民航安全工程學(xué)院,四川 廣漢618307)

相較于傳統(tǒng)的鎳鎘、鉛酸等電池來說,鋰離子電池具有能量密度高、工作電壓高、內(nèi)部自放電率低、充放電效率高、循環(huán)壽命長、對環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。目前在民航飛機(jī)、太空飛行器等航空航天領(lǐng)域中應(yīng)用越來越廣泛,例如,民用飛機(jī)的電源系統(tǒng)主要包括主電源、輔助電源、應(yīng)急電源和二次電源等,都與鋰離子電池密不可分[1-3],在空間站中軌道實(shí)驗(yàn)室的太陽能供電系統(tǒng)、航空器應(yīng)急照明、駕駛艙語音記錄儀、數(shù)據(jù)記錄儀、記錄儀獨(dú)立電源、備用或應(yīng)急電源、主電源和輔助動(dòng)力裝置電源等機(jī)載系統(tǒng)應(yīng)用具有非常廣闊的前景。然而在鋰電池廣泛使用的同時(shí),其熱失控事件卻頻發(fā)。根據(jù)美國聯(lián)邦航空管理局(FAA)統(tǒng)計(jì)[4],從2006 年5 月15 日至2021年10月27日,全球共發(fā)生約330起涉及鋰電池的航空事故。當(dāng)電池在低氣壓下循環(huán)后性能加速老化,內(nèi)阻急劇升高,產(chǎn)生大量焦耳熱,同時(shí)也會(huì)使負(fù)極活性材料嵌鋰能力降低而產(chǎn)生鋰枝晶造成短路,從而可能引發(fā)熱失控的嚴(yán)重后果。而目前關(guān)于低氣壓下鋰電池的研究多集中于熱失控的火行為、釋放溫度、加熱方式、煙氣熱性和燃爆特性等。研究發(fā)現(xiàn)[5-6],在低氣壓下,隨著壓力的降低,火行為劇烈程度降低,熱釋放速率峰值、耗氧量與煙氣溫度等均有下降,而燃爆響應(yīng)時(shí)間逐漸增加,同時(shí)CO 和CxHy含量升高,而CO2含量則相反,電池毒危害性更高。根據(jù)Xie 等人[7]研究發(fā)現(xiàn),隨著循環(huán)次數(shù)的增加或外壓的降低,電池?zé)崾Э販囟群蜔後尫潘俾式档?,但同時(shí)熱失控起始時(shí)間和溫度均減小。而電極材料的損耗和結(jié)構(gòu)損傷以及副反應(yīng)是降低電池安全性的主要因素。可見,低氣壓下,電池循環(huán)老化后更容易觸發(fā)熱失控事故。而目前一些研究人員雖已對電池進(jìn)行了一系列循環(huán)性能的研究實(shí)驗(yàn),但仍缺乏在特殊環(huán)境下的電池循環(huán)老化研究。如Su 等人[8-10]總結(jié)了鋰離子電池的衰減老化原因,認(rèn)為電池循環(huán)老化受電流、電壓、溫度等影響,與正極材料包括鋰金屬氧化物的結(jié)構(gòu)變化、負(fù)極材料SEI膜變厚、孔隙變化等有關(guān)系;Ouyang等人[11-12]研究了不同程度的過充對鋰離子電池循環(huán)性能和安全的影響。Ouyang 等[13-16]研究了溫度對電池的影響,發(fā)現(xiàn)鋰離子電池在不同的溫度梯度下,電池循環(huán)老化的形成機(jī)理不同。環(huán)境溫度的降低會(huì)直接影響鋰離子電池的電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué),循環(huán)更容易在負(fù)極產(chǎn)生鋰沉積,導(dǎo)致電池性能的下降;但是當(dāng)環(huán)境溫度升高時(shí),即在高溫循環(huán)下,電池卻存在一個(gè)最佳循環(huán)速率。因此在特殊環(huán)境下的循環(huán)實(shí)驗(yàn)中,將環(huán)境壓力因素考慮并引入,特別是低壓環(huán)境(真空環(huán)境)下,模擬鋰離子電池在太空航空運(yùn)輸過程中的循環(huán)充放電行為顯得尤為必要。廖成龍等[17]進(jìn)行了常壓和60 kPa低壓環(huán)境下的軟包鋰離子電池循環(huán)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)電池在常壓下循環(huán)其衰減程度不大,但在60 kPa環(huán)境下循環(huán)后內(nèi)阻和厚度相比于常壓下循環(huán)的電池有明顯的區(qū)別;Mussa等[18-21]研究了外部壓力對鋰離子電池循環(huán)壽命的影響,發(fā)現(xiàn)壓力對初始容量基本沒有影響,但對阻抗和循環(huán)壽命有顯著影響,且對鋰離子電池施加不同外壓力時(shí),發(fā)現(xiàn)電池存在最佳外部壓力范圍,能夠使得電池具有更高的容量。

因此,為探究在真空環(huán)境下軟包裝鋰離子電池的循環(huán)安全性能,本文作者利用軟包鋰離子電池在機(jī)載動(dòng)力電池實(shí)驗(yàn)平臺(tái)上開展實(shí)驗(yàn),基于可變壓密閉球艙,讓實(shí)驗(yàn)平臺(tái)在接近真空的環(huán)境下,對軟包鋰離子電池進(jìn)行循環(huán)充放電實(shí)驗(yàn),以期為在太空環(huán)境下航空器中使用軟包鋰離子電池時(shí)的循環(huán)充放電性能和安全應(yīng)用作出參考。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)平臺(tái)

實(shí)驗(yàn)平臺(tái)為FRC350 機(jī)載動(dòng)力電池實(shí)驗(yàn)球艙,如圖1(b)所示,艙體呈球型,內(nèi)徑為350 mm,有效容積約20 L。艙體下部與壓力控制系統(tǒng)連接,傳感器和充放電線頭等通過航空密閉插排引入。球艙可變壓調(diào)節(jié)范圍0~200 kPa,艙內(nèi)抽氣速20 m3/h,控壓精度達(dá)0.1 kPa 以內(nèi),通過觸屏式控制面板進(jìn)行壓力控制。電池充放電循環(huán)設(shè)備采用藍(lán)電電池測試系統(tǒng)CT2016D,規(guī)格型號(hào)為10V10A8CT-Q,輸入?yún)?shù)為AC220 V±10%/50 Hz/2 kW,輸出電壓10 V,輸出電流10 A。

圖1 (a)電池樣品及測試設(shè)備和(b)電池循環(huán)低壓球艙系統(tǒng)Fig.1 (a)Battery samples and test equipment;(b)The low pressure chamber system for the cycle tests of battery

1.2 實(shí)驗(yàn)方案

實(shí)驗(yàn)對象選取當(dāng)下市面普通商用軟包鋰電池,外觀如圖1(a)所示,其正、負(fù)極材料分別為Li(NiCoMn)O2和石墨,標(biāo)稱容量為5 Ah,標(biāo)稱電壓為3.7 V,工作電壓為2.75~4.25 V,尺寸規(guī)格90.5 mm×61.0 mm×6.5 mm。艙內(nèi)外環(huán)境溫度控制為常溫,采用0.5 C倍率,對電池進(jìn)行恒流充電-恒壓充電-恒流放電(CC-CV-CC)循環(huán)充放,分別在艙內(nèi)真空(0~3 kPa)和艙外常壓(95 kPa)兩種壓力環(huán)境下進(jìn)行對比分析。如圖1(b)艙內(nèi)與艙外3 塊電池同時(shí)進(jìn)行充放電循環(huán),其中艙內(nèi)4號(hào)電池只靜置不做循環(huán)處理,并進(jìn)行多組重復(fù)實(shí)驗(yàn)。采用點(diǎn)狀焊接高靈敏度T型熱電偶(直徑0.5 mm)測試電池池體溫度,采樣頻率設(shè)置為5 s/次,數(shù)據(jù)在LR6000C無紙記錄儀記錄。

當(dāng)球艙內(nèi)壓強(qiáng)接近真空狀態(tài)后,同時(shí)打開電池測試系統(tǒng)和無紙記錄儀。實(shí)驗(yàn)過程中,艙內(nèi)微型攝像機(jī)記錄電池外觀變化,循環(huán)數(shù)據(jù)可在各實(shí)驗(yàn)設(shè)備中實(shí)時(shí)觀測分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 艙內(nèi)外電池循環(huán)前后外觀對比

實(shí)驗(yàn)選取市場商用型Li(NiCoMn)O2軟包鋰離子電池進(jìn)行實(shí)驗(yàn),如圖2(a)、(b)、(e)分別為艙內(nèi)外電池循環(huán)前后表面和厚度變化,當(dāng)艙內(nèi)經(jīng)過循環(huán)30 次后,電池表面出現(xiàn)大面積凹陷和鼓包,并有多處皺褶痕跡,厚度明顯增加,而艙外循環(huán)相同次數(shù)后其表面平整,厚度未發(fā)生明顯變化。可見在真空環(huán)境下循環(huán)后,電池發(fā)生了嚴(yán)重形變。圖2(d)為艙內(nèi)靜置前后表面圖,此電池僅在真空環(huán)境下靜止,不做循環(huán)充放電處理。與真空環(huán)境下循環(huán)后的電池對比發(fā)現(xiàn),電池僅邊角部分出現(xiàn)輕微褶皺痕跡,厚度未發(fā)生明顯變化,因此可進(jìn)一步推測電池的嚴(yán)重形變是在循環(huán)過程中造成的。如圖2(c)為艙外循環(huán)100次前后表面圖,電池僅表面出現(xiàn)少許外鼓痕跡,厚度稍許增厚,但其整體形變程度仍不及艙內(nèi)電池。根據(jù)文獻(xiàn)[22-24],電池充電時(shí)膨脹,放電時(shí)恢復(fù),且電池的整體漲縮和鋰離子嵌入負(fù)極有關(guān)??梢婋姵卦诔浞烹娧h(huán)過程中,是一種可恢復(fù)鼓脹狀態(tài)。引起電池鼓脹的原因有很多,可主要分為三類:①電池極片在循環(huán)過程中膨脹導(dǎo)致的厚度增加;②由于電解液氧化分解產(chǎn)氣導(dǎo)致的鼓脹;③電池封裝不嚴(yán)引進(jìn)水分、角位破損等工藝缺陷引起的鼓脹。結(jié)合循環(huán)后圖和圖2(f)艙內(nèi)外壓強(qiáng)差對比可知,在真空環(huán)境下,電池每次充放電時(shí)在進(jìn)行動(dòng)態(tài)的膨脹和收縮,但是相比于常壓環(huán)境下,電池內(nèi)外壓強(qiáng)差減小,內(nèi)部可能出現(xiàn)極片加快增厚,分解產(chǎn)氣速率大于消耗速率等,從而表現(xiàn)出膨脹速率加快,鼓脹行為更明顯,不可逆現(xiàn)象被放大。當(dāng)隨著循環(huán)次數(shù)的增加,不可恢復(fù)鼓脹不斷累積,最終表現(xiàn)出形變越來越嚴(yán)重。

圖2 不同條件下艙內(nèi)外電池變化情況Fig.2 Battery inside and outside the chamber under different conditions

2.2 電流-電壓變化分析

如圖3(a)所示,在常壓環(huán)境下,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,電流曲線幾乎重合,充放電時(shí)間未出現(xiàn)明顯縮短。如圖4(a)所示,電池放電平臺(tái)穩(wěn)定,位于3.5 V 左右。從圖3(b)可發(fā)現(xiàn),在真空環(huán)境下,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,電流曲線向左移動(dòng),整體循環(huán)時(shí)間不斷減少,而從圖4(b)可發(fā)現(xiàn),電池電壓曲線斜率越來越陡峭,初始放電電壓不斷下移,電壓急劇下降的起始點(diǎn)逐漸向左上角移動(dòng),放電電壓平臺(tái)逐漸消失。在CC 充電階段,第1、10、20、30 次循環(huán)時(shí),充電時(shí)間分別減少了32.67%、89.35%、91.14%,在CC 放電階段,時(shí)間分別減少了23.42%、70.2%、46.08%??梢婋姵卦谘h(huán)過程中,CC充放電時(shí)間在循環(huán)中期即第10 次循環(huán)到第20 次循環(huán)過程中加速縮短,其中CC 充電曲線在循環(huán)后期幾乎消失。結(jié)合前面分析可知,在真空環(huán)境下,由于內(nèi)外壓強(qiáng)差變化,電池發(fā)生嚴(yán)重不可逆形變,這可能造成內(nèi)部隔膜與電解液親和性降低,極片與電解液接觸面積減少,正負(fù)極材料與隔膜空隙變大等,使得有效嵌鋰面積減少,嚴(yán)重影響Li+在電極之間穿梭,從而導(dǎo)致充放電時(shí)間不斷減少。如圖5 所示為兩種環(huán)境下ΔV的變化,根據(jù)公式

圖3 艙內(nèi)外循環(huán)電流曲線Fig.3 Internal and external circulating current curves

圖4 艙內(nèi)外放電電壓曲線Fig.4 Internal and external discharge voltage curves

圖5 艙內(nèi)外ΔV變化Fig.5 The variation of ΔV inside and outside the chamber

式中,Vcha和Vdis分別表示充電平均電壓和放電平均電壓;Echa和Edis是充電和放電能量;Qcha和Qdis是充電和放電容量,可用于表征電池極化和內(nèi)阻的變化[25]。隨著循環(huán)次數(shù)的增加,艙外ΔV仍處于較緩慢的增長狀態(tài),而艙內(nèi)ΔV增長速度則明顯加快,這表明在循環(huán)過程中電池極化加劇,內(nèi)阻惡化,這也是促進(jìn)電池充放電時(shí)間不斷縮短的原因之一。同時(shí)根據(jù)以上變化可進(jìn)一步推測,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,預(yù)設(shè)的0.5 C 充放電倍率因嵌鋰有效反應(yīng)面積減少,使得實(shí)際表現(xiàn)出高于0.5 C 的情況,而根據(jù)文獻(xiàn)[26]可知大倍率充電下,負(fù)極表面可能有金屬鋰析出,因此這可能是導(dǎo)致循環(huán)中期充放電時(shí)間加速縮短的原因。

2.3 容量及保持率分析

結(jié)合圖6(a)和圖7(a)可知,在常壓環(huán)境下,電池循環(huán)30次后,容量保持率仍在97.81%,維持在5 Ah左右,衰減速率緩慢。如圖6(b)所示,在真空環(huán)境下,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,電池可充放電容量不斷減少,循環(huán)結(jié)束后容量保持率衰減到11.44%。從整個(gè)循環(huán)周期看,衰減速率在電池容量低于80%后,即容量在4.2~3.8 Ah 時(shí),出現(xiàn)衰減加速的趨勢,直到容量小于2 Ah 以后,這種趨勢才減緩,這與電流-電壓曲線在循環(huán)中期時(shí)時(shí)間加速縮短相一致。通過文獻(xiàn)[18-21]可知,對電池從外部加壓時(shí),適當(dāng)?shù)膲毫τ欣跍p少活性鋰的損失,減緩電池容量的衰減,若沒有施加壓力,極片與隔膜之間容易因?yàn)楫a(chǎn)生氣泡導(dǎo)致負(fù)極極片表面出現(xiàn)析鋰現(xiàn)象。因此同理可推測,真空環(huán)境下,電池內(nèi)外壓強(qiáng)差減小,可參與電極反應(yīng)的Li+數(shù)量降低,導(dǎo)致電池容量發(fā)生衰減。而根據(jù)文獻(xiàn)[27-28]可知,石墨負(fù)極顆粒在充放電循環(huán)過程中,隨著鋰離子的嵌入和脫出,會(huì)有一定程度的膨脹和收縮,造成顆粒表面的SEI 膜破裂。SEI 破裂后,負(fù)極材料與電解液接觸發(fā)生反應(yīng),生成新的SEI 膜。因此可進(jìn)一步推測,真空環(huán)境下,可能加速了SEI 膜的破裂重建,而隨著循環(huán)次數(shù)的增加,活性鋰將被不斷消耗,最終表現(xiàn)出容量衰減加速的現(xiàn)象。如圖7(b)所示,電池在艙外二次循環(huán)后,容量保存率恢復(fù)了16.32%,說明經(jīng)過艙內(nèi)循環(huán)后,容量出現(xiàn)假性損失的現(xiàn)象,真空環(huán)境消失后,容量表現(xiàn)出部分可逆恢復(fù)性。由前面分析可知,在真空環(huán)境下,活性材料與電解液接觸面積減少,使得Li+的有效脫嵌面積減少。當(dāng)進(jìn)行艙外循環(huán)后,內(nèi)外壓強(qiáng)差增大,這可能使得嵌鋰面積局部恢復(fù)增大,從而參與反應(yīng)的Li+數(shù)量短暫增加,表現(xiàn)出容量恢復(fù)。而結(jié)合表1 發(fā)現(xiàn)1、2、3、4 號(hào)電池在艙外短短幾次循環(huán)后,容量又衰減至最初的狀態(tài),由前面分析知,這是因?yàn)殡姵貎?nèi)部已發(fā)生不可逆物質(zhì)結(jié)構(gòu)變化,表現(xiàn)出不可恢復(fù)形變,因此電池再次出現(xiàn)快速衰減的情況。圖(8)所示為二次循環(huán)前后對比圖,從電池外表變化可推測出整個(gè)形變過程經(jīng)歷了凹陷到表面恢復(fù)部分平整再到向外鼓包的過程,可見電池形變局部恢復(fù)與容量恢復(fù)有密切關(guān)系,但由于內(nèi)部不可逆變化仍未恢復(fù),副反應(yīng)產(chǎn)氣等現(xiàn)象仍在繼續(xù),導(dǎo)致電池最終出現(xiàn)大面積鼓包。

圖6 艙內(nèi)外電壓-容量曲線Fig.6 The curves of voltage-capacity of batteries inside and outside the chamber

圖7 艙內(nèi)外容量保存率Fig.7 The capacity retention rate of batteries inside and outside the chamber

表1 艙內(nèi)和艙外二次循環(huán)次數(shù)統(tǒng)計(jì)Table 1 The number of Internal and external secondary circulation

2.4 溫度變化分析

如圖9(a)所示,艙外電池溫度在整個(gè)循環(huán)周期里呈現(xiàn)周期性變化,圖9(c)取第1、7、15、24 次溫度對比發(fā)現(xiàn),其曲線重合度高,波動(dòng)性較小,溫度差異性不大。而如圖9(b)所示,艙內(nèi)電池隨著循環(huán)次數(shù)的增加,周期不斷縮短,溫度變化趨勢明顯,整個(gè)曲線變得越來越密集且尖銳,說明真空環(huán)境使得電池溫度差異性變大。圖9(d)進(jìn)一步取1、7、15、24 次溫度對比發(fā)現(xiàn),隨著循環(huán)次數(shù)的增加,曲線重合性較差且不斷左移,波動(dòng)性大。由分析可得第1、7 次循環(huán)最大升溫速率分別為K1=4.1 ℃/h、K7=3.2 ℃/h,降溫速率分別為K1=4.8 ℃/h、K7=4.6 ℃/h,而第15、24 次循環(huán)最大升溫速率分

別為K15=31 ℃/h、K24=43 ℃/h,降溫速率分別為K15=10 ℃/h、K24=9.8 ℃/h,很明顯到循環(huán)中后期,溫升曲線的斜率變陡峭,溫度變化速率急劇加快,峰值變得更大,到達(dá)峰值的時(shí)間更短,因此表現(xiàn)出曲線密集且尖銳。假設(shè)n~(n+t)(n,t∈N,n≤i≤n+t)時(shí)間段內(nèi)電池的最高溫度Tmax(ti),最低溫度Tmin(ti)和溫差ΔTmax(ti),用以下公式可表征電池表面溫度的均勻性

圖8 艙內(nèi)二次循環(huán)前后三視圖Fig.8 Three views before and after secondary circulation in chamber

圖9 艙內(nèi)外循環(huán)溫度變化Fig.9 Temperature change of internal and external circulation

電池充放電過程中,最大溫差變化曲線如圖9(e)所示,艙外電池最大溫差整體變化趨于穩(wěn)定。而艙內(nèi)電池整體呈上升的趨勢,其中在1、7次循環(huán)時(shí),最大溫差分別為5.9 ℃、5.8 ℃,而在15、24次循環(huán)時(shí),最大溫差分別為12.9 ℃、11.3 ℃。可見真空環(huán)境下,隨著容量的不斷衰減,循環(huán)周期縮短,電池溫升速率加快,可能導(dǎo)致其內(nèi)阻惡化。同時(shí)周期內(nèi)溫差變大,表面溫度的不均勻性也更嚴(yán)重,電池在充放電過程中產(chǎn)生的熱量更大,其在使用時(shí)的安全性能大大降低,潛在熱災(zāi)害危害性增大。

2.5 dv/dq曲線分析

如圖10 是電池放電過程中獲得的dv/dq曲線。如圖10(a)所示,常壓環(huán)境下,曲線幾乎重合,表明在整個(gè)循環(huán)過程中活性鋰損失較少,容量未明顯發(fā)生衰減。如圖10(b)所示,在真空環(huán)境下,曲線形狀發(fā)生顯著變化,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,曲線向左上方移動(dòng)速率加快,部分特征峰逐漸消失,結(jié)合電壓-容量曲線變化可知,這是因?yàn)樵谡婵窄h(huán)境下,容量急劇衰減,電極處參與有效反應(yīng)的Li+大量減少所致。如圖10(c)所示,進(jìn)一步取前9 次循環(huán),結(jié)合容量衰減率可知,電池僅僅經(jīng)過9次循環(huán)后容量就衰減了24.17%,低于80%標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)壽命。從圖中發(fā)現(xiàn)除了特征峰1外,其他特征峰2、3、4均出現(xiàn)了明顯的左上方移動(dòng)的現(xiàn)象,表明有活性鋰損失,經(jīng)過9次循環(huán)后,曲線轉(zhuǎn)移到3.5 Ah左右。隨著循環(huán)次數(shù)的增加,特征峰1逐漸變得尖銳,由前面分析可知,真空環(huán)境下,Li+的有效嵌鋰面積減少,電池實(shí)際可能以大于0.5 C 倍率進(jìn)行充放電,因此導(dǎo)致負(fù)極可能出現(xiàn)析鋰,從而峰值變得尖銳。而2、3、4 特征峰出現(xiàn)向左上方高SOC 偏移,根據(jù)文獻(xiàn)[29]可推知,這是由于陽極鋰的不可逆損失,導(dǎo)致陰極向高SOC 轉(zhuǎn)變。隨著循環(huán)次數(shù)的增加,特征峰1 和2 之間的距離縮短,這可能是開始時(shí)正極處于100% SOC 狀態(tài),受正極影響的特征峰1還沒有移動(dòng),而隨著容量的衰減,放電過程中正極SOC 降低速度快于初始狀態(tài),導(dǎo)致兩個(gè)峰距離變短。

圖10 艙內(nèi)外循環(huán)dv/dq曲線Fig.10 dv/dq curve of internal and external circulation

3 結(jié) 論

實(shí)驗(yàn)通過常壓環(huán)境與真空環(huán)境下對比,利用軟包鋰離子電池進(jìn)行循環(huán)充放電實(shí)驗(yàn),分析電池在真空環(huán)境下的性能變化,得出以下結(jié)論:

(1)電池循環(huán)后,表面出現(xiàn)大面積凹陷和鼓脹,并有多出褶皺,厚度增加明顯,且此不可逆的形變產(chǎn)生于電池充放電過程中。真空低氣壓環(huán)境下,電池循環(huán)過程中在進(jìn)行動(dòng)態(tài)膨脹與收縮運(yùn)動(dòng),產(chǎn)氣、電極材料等造成的膨脹效應(yīng)被放大,導(dǎo)致電極材料之間產(chǎn)生間隙,充放電性能極大程度受到影響,電池安全性能降低。

(2)隨著循環(huán)次數(shù)的增加,電池單位循環(huán)時(shí)間不斷減少,并在中期出現(xiàn)加速縮短的現(xiàn)象。這表明,一方面,低壓真空可能造成隔膜與電解液親和性降低,電極材料之間緊密度下降,導(dǎo)致內(nèi)阻增大,Li+在電極間通行受阻;另一方面,有效嵌鋰面積減少,電池以大于0.5 C 高倍率進(jìn)行充放電,導(dǎo)致可能出現(xiàn)析鋰現(xiàn)象。

(3)隨著循環(huán)次數(shù)增加,可逆容量不斷減少,且容量衰減至80%后衰減速率加快,而艙外再次循環(huán)后,出現(xiàn)部分容量恢復(fù)。這表明,一方面,真空低壓下加速了活性鋰消耗,對電池產(chǎn)生極大不可逆的容量損傷;另一方面,低壓下循環(huán)形成的電極材料間隙,其造成的容量衰減,會(huì)隨著外界低壓的消失,出現(xiàn)部分容量的恢復(fù),這說明壓強(qiáng)差的增大,嵌鋰面積可能出現(xiàn)局部恢復(fù),從而參與有效反應(yīng)的Li+數(shù)量增加。

(4)電池循環(huán)溫度曲線重合性差且波動(dòng)大。隨著循環(huán)容量的衰減,電池周期性地升、降溫速率加快,周期內(nèi)溫差大幅增大,溫度不均勻性加速惡化,體系性能加速衰減內(nèi)阻變大。這使得電池?zé)岱€(wěn)定性和安全性變差,同時(shí)潛在的熱災(zāi)害危害性變大。

(5)以Li(NiCoMn)O2/石墨為材料的軟包鋰離子電池在真空環(huán)境下循環(huán)后,電池循環(huán)性能衰減嚴(yán)重,整體安全性降低。真空低氣壓特殊環(huán)境下鋰電池充放電循環(huán)性能與常壓環(huán)境有很大不同,此關(guān)于普通商用軟包鋰電池循環(huán)研究實(shí)驗(yàn),可為飛行器等低氣壓甚至真空環(huán)境下,鋰電池的設(shè)計(jì)選型和安全應(yīng)用提供思路和技術(shù)參考。

猜你喜歡
充放電鋰離子真空
夾芯復(fù)合材料加筋板真空和水中自由振動(dòng)分析
真空助力器帶制動(dòng)主缸總成耐腐蝕性試驗(yàn)
基于正負(fù)極動(dòng)力學(xué)特性的鋰離子電池優(yōu)化充電方法
全陶瓷電極可用于鋰離子電池
選擇性電沉積方法用于回收鋰離子電池中的鈷和鎳
快速充電降低鋰離子電池性能存在其他原因
新能源汽車充電放電裝置的開發(fā)與應(yīng)用
realme X大師版
采取多種控制技術(shù)延長閥控電池壽命
防爆蓄電池機(jī)車智能充電硐室實(shí)踐應(yīng)用