稀貴稀散金屬是重要的基礎(chǔ)原材料，資源儲(chǔ)量低、價(jià)值高，提取工藝難度大，近年來(lái)通過(guò)二次資源富集回收稀貴稀散金屬得到快速發(fā)展，在貴金屬冶煉領(lǐng)域已與礦產(chǎn)資源的開(kāi)發(fā)處于同等重要的地位

。

金、鉑、鈀的提取與分離方法很多：金與鉑族金屬的分離有：①還原沉淀法：該方法可供選的還原劑有硫酸亞鐵（FeSO

）、二氧化硫(SO

)等，用硫酸亞鐵還原時(shí)，分金效果較好，但會(huì)將Fe

帶入到貴金屬溶液中，影響了鉑族金屬相互分離。二氧化硫還原分離金是一個(gè)經(jīng)濟(jì)及效果好的方法，但二氧化硫?yàn)槲ｋU(xiǎn)化學(xué)試劑儲(chǔ)運(yùn)及保管困難

。②黃藥及硫化鈉沉淀法：黃藥沉淀或硫化鈉沉淀法分離鉑時(shí)，鈀也沉淀下來(lái)。③溶劑萃取法：金的萃取劑很多，有醇類、醚類、酮類等。其中酮類萃取劑主要有甲基異丁酮(MIBK)和二異丁酮(DIBK)，它們對(duì)金萃取率高、選擇性好，對(duì)鉑、鈀等貴金屬元素萃取效果較弱，因此被廣泛應(yīng)用于金的萃取

。

世界上主要的鉑族金屬精煉廠包括南非Acton精煉廠、南非Lonrho精煉廠、我國(guó)金川公司等。目前的貴金屬回收工藝及制備技術(shù)整體還相對(duì)滯后，存在操作復(fù)雜、回收率低、生產(chǎn)成本高等問(wèn)題，制約著我國(guó)有色金屬尤其是貴金屬產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。因此，本文采用萃取法對(duì)金、鉑、鈀富集分離工藝技術(shù)開(kāi)展研究工作。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 原料

本研究采用郴州雄風(fēng)環(huán)?？萍加邢薰舅a(chǎn)貴金屬及賤金屬混合液（鹽酸介質(zhì)）進(jìn)行稀貴金屬的全萃取分離研究，此混合液金、鉑、鈀的含量低，而Cu、Zn、Bi等有害金屬成分較高（見(jiàn)表1）。甲基異丁基酮（MIBK）、β-羥基肟（N510）、三烷基胺（7%N235-20%異戊醇-C

H

）均為市購(gòu)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

本研究采用全萃取法制備高純稀貴金屬（金、鉑、鈀），主要試驗(yàn)方法如下：

根據(jù)設(shè)計(jì)要求并綜合各方面因素，本設(shè)計(jì)控制器(CPU)采用AT89C52型號(hào)單片機(jī)，動(dòng)態(tài)掃描法實(shí)現(xiàn)LED數(shù)字顯示的設(shè)計(jì)思路，完成了礦用超聲波物位傳感器的設(shè)計(jì)，實(shí)現(xiàn)測(cè)量原煤倉(cāng)煤位的目標(biāo)。

（1）金的MIBK萃?。喝?50mL貴液，采用鹽酸調(diào)節(jié)酸度，再加入一定量MIBK萃取劑，而后移入500mL規(guī)格梨形分液漏斗中，在振蕩器內(nèi)恒溫機(jī)械震蕩一定時(shí)間后，再靜置15min，進(jìn)行有機(jī)相與水相的分離。

1.2.1 種子的春化處理 將成熟的白及蒴果置于4℃的冰箱中保存4 d，打破種子的休眠期，便于種子萌發(fā)。

由圖5可知，鈀萃取時(shí)會(huì)隨鈀濃度的由2.9mmol/L升高至5mmol/L，鈀萃取率有所降低，由80%降至約67%。因此，適當(dāng)調(diào)低萃取原液中鈀濃度可提高單級(jí)鈀萃取率。

甲基異丁基酮（MIBK）屬中性含氧萃取劑，圖1為相比（O/A）0.1、萃取時(shí)間8min，靜置15min條件下，鹽酸濃度與金的萃取率的關(guān)系，由圖可知鹽酸濃度在0.5～3.0mol/L金的萃取率均大于98.5%，呈略下降趨勢(shì)，對(duì)應(yīng)的分配比lgD略有下降，大于2.9，表明HCl的濃度對(duì)金的萃取率影響不大。該實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象主要是由于鹽酸體系下金的萃取，氯配金酸溶液中萃取金會(huì)形成[RH

][AuCl

]締合物，此物質(zhì)的生成能大幅度提升金的萃取率。

實(shí)驗(yàn)過(guò)程所得溶液中元素含量采用原子吸收和ICP進(jìn)行檢測(cè)分析。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 MIBK萃取金

（3）鉑的叔胺萃?。喝?00mLβ-羥基肟萃余液，采用HCl調(diào)節(jié)溶液酸度，萃取劑為三烷基胺（7%N235-20%異戊醇 -C

H

）。

人類的生活世界可分為公共領(lǐng)域和私人領(lǐng)域兩部分。馬克思哲學(xué)回歸生活世界決不是向私人領(lǐng)域的“龜縮”，更主要的是向公共領(lǐng)域的“挺進(jìn)”。一方面，馬克思通過(guò)對(duì)黑格爾《法哲學(xué)原理》的批判發(fā)現(xiàn)：要獲得理解人類歷史發(fā)展過(guò)程的鑰匙，不應(yīng)到被黑格爾描繪成“大廈之頂”的國(guó)家中去尋找，而應(yīng)到黑格爾所蔑視的“市民社會(huì)”中去尋找。另一方面，馬克思不滿意費(fèi)爾巴哈“強(qiáng)調(diào)自然過(guò)多而強(qiáng)調(diào)政治太少”，認(rèn)為政治與哲學(xué)聯(lián)盟是“現(xiàn)代哲學(xué)能夠借以成為真理的惟一聯(lián)盟”。[10]

MIBK萃取金是按照氧鹽機(jī)理萃取的，即金在有機(jī)相中主要是以[RH

][AuCl

]締合物的形式存在。采用MIBK萃取金在較小的相比（O/A）條件下可獲得較高的分配比和較高的萃取率。當(dāng)HCl濃度0.5mol/L、相比0.1、單級(jí)萃取、萃取時(shí)間10min。經(jīng)過(guò)MIBK萃取后，此時(shí)金的萃取率為98.45%。貴金屬Pt、Pd含量略有減少，Pt、Pd的萃取率均小于2%，其他雜質(zhì)僅有Fe小幅度降低，其萃取率低于1%。

當(dāng)反應(yīng)條件為HCl濃度0.5mol/L、相比0.1，單級(jí)萃取，相比（O/A）與分配比（LgD）、金萃取率及水相中金含量的關(guān)系，以及萃取時(shí)間與萃取率及水相中金含量關(guān)系。由MIBK萃取低含量的含金貴液中的金，不但回收率高而且萃取速度快，7min內(nèi)即可實(shí)現(xiàn)單級(jí)金萃取率達(dá)98.4%以上。

2.2 β-羥基肟萃取鈀

以MIBK單級(jí)萃取后萃余液為萃取原液，加入一定量的β-羥基肟（N510萃取劑），常溫萃取，控制O/A=1，振蕩混相10min，用0.1mol/L NaOH溶液調(diào)節(jié)萃余液的pH值，考察在不同的pH值下對(duì)鈀的萃取率的影響，其結(jié)果如圖4所示。由圖可知，pH在1～4的范圍內(nèi)，當(dāng)溶液初始Pd=3.11g/L（即0.029mol/L）時(shí)，Pd的萃取率會(huì)隨著pH升高而增加，當(dāng)pH=4時(shí)，此時(shí)鈀的單級(jí)萃取率可達(dá)80%。

通過(guò)綜合實(shí)驗(yàn)得到了各工序下萃取液的成分，及Au、Pd、Pt的單級(jí)萃取率分別為98.53%，81.34%和90.33%。萃取劑MIBK、N510以及N235對(duì)Au、Pd、Pt的選擇性萃取率高，選擇性好。

魯西的中量元素液體清澈透明，富含中量元素鈣、鎂，能穩(wěn)固作物細(xì)胞壁，促進(jìn)光合作用，果樹(shù)使用后品質(zhì)更優(yōu)。魯西科研人員為其添加螯合態(tài)微量鋅硼，促進(jìn)作物生長(zhǎng)、?；ㄗ?/p>

2.3 三烷基胺萃取鉑

鉑萃取原液為表3所示萃余液成分，采用的萃取劑為三烷基胺（7%N235-20%異戊醇-C

H

），環(huán)境溫度，酸度HCl=1mol/L，靜置分層15min，通過(guò)調(diào)整O/A=1～2，以及萃取時(shí)間3min～15min，考察三烷基胺萃取富集鉑的效果。

由圖4和圖5可知，增加萃取劑相，以及延長(zhǎng)萃取時(shí)間有利于提升鉑的萃取率，綜合考量，O/A比為1，萃取時(shí)間為8min～10min較為合適，此時(shí)鉑的萃取可達(dá)90.5%左右。

（2）鈀的β-羥基肟萃取：取200mL MIBK萃余液，采用0.1mol/L NaOH溶液調(diào)節(jié)萃余液的pH值，實(shí)驗(yàn)通過(guò)稱量溶解PdCl

來(lái)配制不同Pd濃度的模擬溶液。

3 綜合實(shí)驗(yàn)

當(dāng)pH=4，常溫，O/A=1，萃取時(shí)間10min，靜置分層15min，考察不同鈀濃度對(duì)鈀萃取的影響，其結(jié)果如圖3所示。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示這三種環(huán)境條件下，COD沒(méi)有明顯變化趨勢(shì)，濃度值基本保持不變。表明尾礦庫(kù)廢水在自然環(huán)境或者單曝氣環(huán)境下，空氣對(duì)水體COD無(wú)明顯氧化能力，降解效果不明顯。

4 結(jié)論

（1）HCl濃度對(duì)MIBK萃取金效果影響不大，當(dāng)HCl濃度0.5mol/L、相比0.1、萃取時(shí)間10min，單級(jí)萃取金的萃取率為98.45%，Pt、Pd萃取率小于2%。

（2）適度降低萃取原液中鈀濃度可提高N510單級(jí)鈀萃取率，當(dāng)原液鈀濃度由2.9mmol/L升高至5mmol/L，鈀萃取率由80%降至約67%。

（1）制度不健全，核算方案不完善。對(duì)現(xiàn)行的《醫(yī)院會(huì)計(jì)制度》做了指導(dǎo)性概述，但在實(shí)施方法、實(shí)施細(xì)則、操作步驟等方面仍不夠明確，實(shí)踐意義不足，沒(méi)有對(duì)醫(yī)院的成本核算做出具體、明確的規(guī)定，所以各醫(yī)院可能因核算方法的差異而造成成本核算的結(jié)果不同，相互之間沒(méi)有可比性。

（3）采用7%N235-20%異戊醇-C12H26萃取鉑，可通過(guò)增加萃取劑相，以及延長(zhǎng)萃取時(shí)間來(lái)提升鉑萃取率，當(dāng)O/A比為1，萃取時(shí)間為8min～10min，此時(shí)鉑的萃取可達(dá)90.5%。

（4）該工藝溶劑全萃取分離鉑族金屬，能夠簡(jiǎn)化了工藝流程，易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化；提取金屬的選擇性高、產(chǎn)品純度、直收率高；具備改善環(huán)境、提高工作效率、降低生產(chǎn)ê成本的工藝優(yōu)勢(shì)。

[1]張欽發(fā),龔竹青,鄭雅杰.用MIBK萃取劑從含金鉑鈀的貴液中萃取金的研究[J].礦冶工程,2001,21(004):58-60.

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[4]汪家鼎,陳家鏞.溶劑萃取手冊(cè)[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2001.