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多功能型明膠黏合劑的制備及應(yīng)用研究進(jìn)展

2022-05-19 09:00吳瑀婕馬晶晶王道營徐為民
肉類研究 2022年4期
關(guān)鍵詞:黏合劑酶法明膠

李 良,吳瑀婕,楊 靜,馬晶晶,楊 彪,鄒 燁,*,王道營,3,*,徐為民

(1.江蘇省食品質(zhì)量安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室育種基地,江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所,江蘇 南京 210014;2.沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院,遼寧 沈陽 110866;3.中國肉類食品綜合研究中心,北京 100068)

明膠不是天然存在的蛋白質(zhì),而是由膠原蛋白水解產(chǎn)生的一種無味、無色的固體物質(zhì),它與膠原蛋白具有同源性。膠原蛋白是一種結(jié)構(gòu)蛋白,具有3 個相互交織的肽鏈,三重螺旋結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性由鏈間的氫鍵提供。膠原蛋白有多種類型,迄今為止,已發(fā)現(xiàn)29 種膠原蛋白,按發(fā)現(xiàn)時間順序分別稱為Ⅰ型到XXIX型。膠原蛋白向明膠的轉(zhuǎn)化目前認(rèn)為是由膠原蛋白的螺旋結(jié)構(gòu)分解為無規(guī)則卷曲,冷卻后,無規(guī)則卷曲形態(tài)會經(jīng)歷再次向螺旋結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變,在此期間它們會改變原始結(jié)構(gòu)(圖1)。

圖1 膠原蛋白轉(zhuǎn)化為明膠的過程[4]Fig. 1 Conversion of collagen to gelatin[4]

水凝膠由水和聚合物網(wǎng)絡(luò)組成,兼具吸水溶脹又不溶解的性能,在黏合劑方面具有較大優(yōu)勢。明膠分子鏈中含有大量的活性官能團(tuán),具有水溶性和可逆凝膠化的優(yōu)點(diǎn),使其成為構(gòu)筑水凝膠黏合劑的優(yōu)良生物材料。制備具有高強(qiáng)度和多功能的明膠黏合劑有利于提高明膠的高附加值并拓展其應(yīng)用領(lǐng)域,有助于明膠行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。目前,明膠黏合劑在工業(yè)中的應(yīng)用包括傷口敷料、生物活性材料、口服遞送載體及食品的封裝等方面。本文通過對明膠的提取、改性、交聯(lián)等方法和機(jī)理進(jìn)行總結(jié),同時指出改性和交聯(lián)可能對明膠黏合劑產(chǎn)生的負(fù)面影響,以期為明膠黏合劑的深入研究提供新的研究思路。

根據(jù)獲取來源不同,明膠可分為哺乳動物(如牛、豬)明膠、魚類(如冷水魚和溫水魚)明膠、畜禽(雞、鴨)明膠、昆蟲明膠等。過去,明膠是從豬的皮膚和軟骨(46%)、牛皮(29.4%)、各種動物的骨頭(23.1%)和其他來源(1.5%)提取的。如今,由于牛海綿狀腦?。╞ovine spongiform encephalopathy,BSE)和口蹄疫(foot and mouth disease,F(xiàn)MD)的擔(dān)憂,以及猶太教和伊斯蘭教認(rèn)為食用豬明膠違法,用其他更安全的來源提取明膠成為了學(xué)者新的研究方向,例如,從魚類和家禽中提取明膠受到了更多的關(guān)注。

明膠通過其不同獲取方法分為A型明膠(等電點(diǎn)為pH 6.5~9.0)、B型明膠(等電點(diǎn)為pH 4.8~5.2)及酶法明膠。其中A型明膠是指原材料經(jīng)酸性介質(zhì)前處理后獲得的明膠,故又稱為酸法明膠。B型明膠是指原材料經(jīng)堿性介質(zhì)前處理后獲得的明膠,故又稱為堿法明膠。研究表明,酸性處理對魚皮和豬皮中共價交聯(lián)較少的膠原蛋白更有效,而堿性處理對牛皮中結(jié)構(gòu)更復(fù)雜的膠原蛋白有效。酶法明膠則是指將原材料經(jīng)酶處理后獲得的明膠。酶處理提高了明膠產(chǎn)量,縮短了加工時間,產(chǎn)生的廢物更少。但是酶法會使明膠的鏈和鏈一起降解,降低了凝膠強(qiáng)度,從而影響明膠質(zhì)量。

明膠具有良好的生物相容性和生物降解性,且具有優(yōu)良的功能特性,如水結(jié)合能力、成膜性、發(fā)泡和乳化能力,使其成為多功能食品(表1)的重要成分。

表1 明膠在不同食品類別中的用途及其推薦添加量和凝膠強(qiáng)度[8]Table 1 Recommended levels of gelatin added to different food categories and their gel strength[8]

1 明膠的理化性質(zhì)

明膠是從各類動物皮中提取出來的膠原蛋白的變性產(chǎn)物,具有蛋白質(zhì)的理化性質(zhì),同時因其分子結(jié)構(gòu)的特殊性又具有其獨(dú)特的性質(zhì)。

1.1 膠凝特性

明膠的臨界膠凝溫度取決于其原料,然而,魚皮明膠的脯氨酸和羥脯氨酸含量顯著低于哺乳動物明膠(表2),導(dǎo)致其凝膠強(qiáng)度、凝膠溫度與哺乳動物相比較低。凝膠強(qiáng)度的大小則體現(xiàn)了明膠的膠凝能力。食用明膠的凝膠強(qiáng)度通常為50~300 g(表1),而200~250 g是最優(yōu)良的。明膠的凝膠強(qiáng)度與鏈和鏈的總和成正比。分子質(zhì)量分布和氨基酸組成的差異導(dǎo)致凝膠強(qiáng)度的差異,通常具有高分子質(zhì)量多肽的明膠表現(xiàn)出高凝膠強(qiáng)度。

1.2 分子質(zhì)量

分子質(zhì)量主要取決于提取工藝及所使用的原材料,所來源動物的年齡也有影響。提取溫度的升高會增加明膠主蛋白鏈(、、鏈)的降解,從而降低所得明膠的分子質(zhì)量。其分子質(zhì)量主要取決于鏈(80~125 kDa)、鏈(160~250 kDa)、鏈(240~375 kDa)和其他低分子質(zhì)量物質(zhì)。鏈和鏈大致分別為單體鏈的二聚體和三聚體(圖1)。與在高pH值下提取的明膠相比,低pH值下提取的明膠具有更寬的分子質(zhì)量分布和更小的分子質(zhì)量,而且隨著提取時間的延長也會導(dǎo)致高分子質(zhì)量明膠消失。

1.3 氨基酸組成

氨基酸組成取決于明膠的來源,不同種類的明膠來源,其氨基酸種類也不盡相同(表2)。甘氨酸(Gly)(27%~35%)、脯氨酸(Pro)和羥脯氨酸(Hyp)(20%~24%)是最主要的氨基酸。與哺乳動物明膠相比,魚明膠的特點(diǎn)是Pro和Hyp含量較低,所以魚明膠的凝膠強(qiáng)度比哺乳動物明膠偏低。

表2 不同動物來源明膠的氨基酸組成[5,20]Table 2 Amino acid composition of gelatin from different animal sources[5,20] %

不同種類來源的明膠都有一些共同的結(jié)構(gòu),即Gly-X-Y序列的連續(xù)重復(fù),其中X主要為Pro,Y主要為Hyp。Pro和Hyp的含量越高,明膠的融化溫度和膠凝溫度就越高,熱穩(wěn)定性越好,其主要是通過游離水分子與明膠中Hyp的羥基之間形成的氫鍵來維持膠原結(jié)構(gòu)三螺旋的穩(wěn)定性。

1.4 等電點(diǎn)

等電點(diǎn)是明膠的一個重要物性指標(biāo),當(dāng)pH值為等電點(diǎn)時,明膠分子中的凈電荷數(shù)等于零,分子鏈之間卷曲程度最大,其溶液的黏度、滲透壓、濁度等物性指標(biāo)均最低。Gudmundsson等發(fā)現(xiàn),在pH 6.0條件下制備的魚明膠比在pH 2.5~3.0條件下制備的魚明膠具有更高的凝膠強(qiáng)度。這是因?yàn)樵趐H 2.5~3.0條件下制備的明膠聚合物帶正電荷,排斥力占優(yōu)勢,使聚合物彼此遠(yuǎn)離;而在pH 6.0條件下制備的凝膠更接近明膠的等電點(diǎn),此時明膠聚合物幾乎帶中性電荷,明膠趨向聚集,形成更緊密的凝膠網(wǎng)絡(luò)。Hattrem等發(fā)現(xiàn),魚明膠的等電點(diǎn)隨提取溫度的升高而降低。這可能是由于隨著提取溫度的升高,谷氨酰胺和天冬酰胺分別脫酰胺變?yōu)楣劝彼岷吞於彼釋?dǎo)致的。

1.5 其他性質(zhì)

明膠的黏度與其成膜性密不可分,黏度的大小取決于明膠中多肽鏈的長短及其分子質(zhì)量。明膠中多肽鏈的長度越短,則明膠的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)越容易形成,其黏度也就越低。同時明膠的黏度會影響其溶解速率和凝固速率,黏度越低,其溶解、凝固速率越小。

明膠的顏色特性取決于所使用的原材料和生產(chǎn)方法。在提取步驟中,蛋白質(zhì)和微量脂質(zhì)之間會發(fā)生美拉德反應(yīng),使明膠變黑。明膠的深色通常是由其制造過程中引入或未去除的無機(jī)物、蛋白質(zhì)和黏膜物質(zhì)污染物引起的。

2 明膠的改性

明膠因其成膜能力、生物降解性和良好的氣體阻隔性而被廣泛研究,但其機(jī)械強(qiáng)度較差,且由于其吸濕性強(qiáng),與水分含量高的食品接觸時容易溶脹溶解,限制了其在食品包裝中的直接應(yīng)用。明膠分子鏈上含有大量的活性官能團(tuán),這為明膠的改性奠定了基礎(chǔ)。常見的明膠改性方法分為物理改性、化學(xué)改性及酶法改性。

2.1 物理改性

物理改性是指通過超聲、高壓、紫外線照射或γ輻照等方法進(jìn)行交聯(lián)改性,物理改性過程中最大的優(yōu)勢是不會引入其他毒性物質(zhì),具有極高的生物相容性。Tu Zongcai等用超聲顯著提高了鳙魚明膠的產(chǎn)率和游離氨基含量。然而,較長的超聲時間會削弱凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而降低凝膠強(qiáng)度和熔點(diǎn),并伴隨產(chǎn)生更多的表面空隙。張宇昊等用高壓處理也提高了魚明膠的凝膠強(qiáng)度,當(dāng)壓力為300 MPa時,處理得到的巴沙魚皮明膠凝膠強(qiáng)度顯著高于200 MPa提取得到的明膠,這可能是由于高壓引起了蛋白質(zhì)聚集效應(yīng)。輻照作為一種物理的、具有成本效益的非熱技術(shù)受到越來越多的關(guān)注。明膠在輻照作用下發(fā)生交聯(lián)、聚集和降解,是由于明膠中酪氨酸、苯丙氨酸等特定殘基處形成自由基,導(dǎo)致明膠分子交聯(lián)斷裂。而與紫外線照射相比,γ輻照很容易降低魚膠的凝膠強(qiáng)度和黏度,可能是因?yàn)棣幂椪站哂休^高的量子能量,容易引起明膠分子變化甚至碎裂,導(dǎo)致明膠水凝膠的凝膠強(qiáng)度和黏度降低。物理改性雖有以上優(yōu)點(diǎn),但是物理改性對力學(xué)性能改善程度較小,而且物理改性大多具有可逆性。

2.2 化學(xué)改性

化學(xué)改性通常是利用明膠鏈上的活性基團(tuán)來發(fā)生化學(xué)反應(yīng),促使分子間形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)對明膠的改性。如磷酸化修飾、醛類改性、酚類改性、琥珀酰胺修飾和糖基化修飾等。Kaewruang等將三聚磷酸鈉的磷酸鹽引入明膠分子中,增強(qiáng)了明膠鏈中磷酸基團(tuán)與氨基酸—NH之間的離子相互作用,提高了明膠的凝膠強(qiáng)度。戊二醛可與氨基酸的側(cè)向殘基快速反應(yīng),特別是與賴氨酸和羥賴氨酸的-NH官能團(tuán)反應(yīng),以通過席夫堿形成亞胺來穩(wěn)定明膠網(wǎng)絡(luò)。酚類化合物的羥基可通過氫鍵與明膠的羧基相互作用,酚類的芳環(huán)與明膠的疏水側(cè)鏈之間可能發(fā)生疏水相互作用,從而改善魚明膠的功能特性。Zhang Ting等用辛烯基琥珀酸酐改性牛皮和魚皮明膠,增加了魚油乳液的液滴穩(wěn)定性、相變時間和奶油化指數(shù)。周偉等用糖基化處理聯(lián)合添加楊梅素協(xié)同提高魚鱗明膠可食膜的機(jī)械性能和光阻隔性能,而不影響魚鱗明膠可食膜的阻水性。

2.3 酶法改性

酶法改性是用酶來催化蛋白質(zhì)分子內(nèi)或分子間交聯(lián),以改變其功能特性。與化學(xué)修飾相比,酶法改性有幾個顯著的優(yōu)點(diǎn):1)更高的選擇性和底物特異性,使所得產(chǎn)物具有精心設(shè)計和立體有序的結(jié)構(gòu);2)較溫和的反應(yīng)條件;3)可持續(xù)。微生物轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(microbial transglutaminase,MTGase)通過催化蛋白質(zhì)的-氨基之間形成交聯(lián)肽鍵,從而誘導(dǎo)蛋白質(zhì)中-(-谷氨酰)-賴氨酸交聯(lián)的形成。Wangtueai等發(fā)現(xiàn),隨著MTGase濃度的增加,MTGase顯著改變了魚明膠的結(jié)構(gòu),形成了高分子質(zhì)量聚合物。由于形成了具有非常小空隙的致密、均勻凝膠網(wǎng)絡(luò),這些改性大大提高了魚明膠的熔點(diǎn)和凝膠強(qiáng)度。但是,Wangtueai等也發(fā)現(xiàn),過量的酶會導(dǎo)致魚明膠凝膠強(qiáng)度和硬度降低,因?yàn)檫^量的交聯(lián)會抑制均勻蛋白質(zhì)網(wǎng)絡(luò)的發(fā)展,甚至在高濃度下顯示出非熱可逆性。

3 明膠復(fù)合凝膠的交聯(lián)類型

水凝膠是許多食物的重要成分,包括酸乳、甜點(diǎn)、醬料和一些肉制品,它提供了理想的外觀、質(zhì)地、風(fēng)味和穩(wěn)定性特征。

目前水凝膠交聯(lián)類型主要分為物理交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián)、酶法交聯(lián)和混合交聯(lián)(表3)。

表3 水凝膠的交聯(lián)類型、方法及效果Table 3 Crosslinking types, ways and efficiencies of hydrogel

3.1 物理交聯(lián)

物理交聯(lián)是通過物理相互作用,如靜電吸附、氫鍵、范德華力等形成明膠分子鏈間的纏繞。目前,明膠基水凝膠的物理交聯(lián)方法主要包括反復(fù)凍融法、等離子體法和脫水熱法等。Mauricio等用超聲物理交聯(lián)纖維素納米晶須和淀粉,制備微水凝膠復(fù)合材料,在藥物遞送方面,交聯(lián)纖維素納米晶須的藥物釋放速率降低約2.9 倍。物理交聯(lián)因?yàn)闆]有引入化學(xué)類交聯(lián)劑,所以細(xì)胞毒性相對較低、生物降解性、生物相容性較好。但是通過物理法制備的明膠基水凝膠存在性質(zhì)不穩(wěn)定、力學(xué)強(qiáng)度低等缺點(diǎn)。

3.2 化學(xué)交聯(lián)

明膠的化學(xué)交聯(lián)可在蛋白質(zhì)片段之間形成持久的共價鍵。用于明膠的化學(xué)交聯(lián)劑包括戊二醛、甘油醛、甲醛、京尼平、乙二醛、二醛淀粉和羰基二咪唑。然而,大多數(shù)化學(xué)交聯(lián)劑通常會引起毒性、環(huán)境污染以及導(dǎo)致其他不良影響,所以天然交聯(lián)劑是首選。目前多酚化合物(包括綠茶多酚、迷迭香、咖啡酸和沒食子酸)、有機(jī)酸(乙酸、蘋果酸、草酸和檸檬酸)、草本提取物(肉桂、丁香和八角)等具有用作生物聚合物的天然交聯(lián)劑的潛在應(yīng)用。

3.3 酶法交聯(lián)

明膠分子鏈可在生物酶的催化作用下發(fā)生生化反應(yīng),從而產(chǎn)生內(nèi)部交聯(lián),酶法交聯(lián)常用的酶主要有谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶、漆酶、過氧化物酶等。由于沒有化學(xué)交聯(lián)劑的引入,酶法交聯(lián)具有細(xì)胞毒性低、生物相容性好、自然條件下易被降解等優(yōu)點(diǎn)。

3.4 混合交聯(lián)

目前研究的通常思路是將可逆物理交聯(lián)和不可逆共價交聯(lián)混合在一種聚合物結(jié)構(gòu)中,以獲得堅韌的水凝膠。基于這個思路,發(fā)現(xiàn)了拓?fù)淠z、滑環(huán)凝膠、雙網(wǎng)絡(luò)凝膠和雙交聯(lián)凝膠的制備方法。然而,這些水凝膠的主要支架通常是合成聚合物(如聚丙烯酰胺),這使得它們不具有生物相容性和生物降解性。在食品行業(yè)用于制備水凝膠的成分中,蛋白質(zhì)和多糖因其可生物降解性、生物相容性和無毒性等特點(diǎn)受到廣泛關(guān)注。

添加多糖可加速和強(qiáng)化不同分子內(nèi)和分子間水平的結(jié)構(gòu)形成過程。由蛋白質(zhì)和多糖形成的兩親共軛物可通過蛋白質(zhì)的疏水區(qū)域牢固錨定在食品乳液系統(tǒng)的油水界面上,從而形成黏彈性層,同時,非吸附性多糖區(qū)域提供了空間穩(wěn)定性,可導(dǎo)致凝膠的形成。蛋白質(zhì)和多糖之間的相互作用主要是通過美拉德反應(yīng)的共價鍵,即起始于還原糖與氨基酸或蛋白質(zhì)賴氨酸殘基的-氨基的縮合,以及靜電相互作用、疏水相互作用、氫鍵和范德華相互作用的非共價鍵。

蛋白質(zhì)與明膠可以形成更強(qiáng)和更堅固的凝膠。Badii等發(fā)現(xiàn),魚明膠與蛋清蛋白形成的凝膠結(jié)構(gòu)顯示出協(xié)同相互作用,從而導(dǎo)致更高的凝膠強(qiáng)度。蛋清-明膠相互作用機(jī)制為:加熱時,一部分明膠(其可逆性未恢復(fù))與蛋清蛋白非共價結(jié)合,然后蛋清蛋白采用一種構(gòu)象,將其與其他蛋清蛋白的聚集降至最低,最后與對照凝膠相比形成了均勻的強(qiáng)凝膠結(jié)構(gòu)。

4 明膠復(fù)合凝膠黏合劑的功能及應(yīng)用

明膠基水凝膠是以明膠為基礎(chǔ)通過化學(xué)交聯(lián)、物理交聯(lián)、酶法交聯(lián)以及與其他材料復(fù)合等方式而得到的水凝膠。目前明膠黏合劑主要分為高強(qiáng)度凝膠黏合劑和多功能凝膠黏合劑。

4.1 高強(qiáng)度凝膠黏合劑

水凝膠黏合劑易脆,力學(xué)性能差是限制其應(yīng)用的主要原因。近些年,學(xué)者把研究重點(diǎn)放在如何提高水凝膠黏合劑的力學(xué)性能上。如Yuk等在固體表面修飾甲基丙烯酸基團(tuán),該基團(tuán)可以和水凝膠界面進(jìn)行化學(xué)鍵合,形成高韌性的水凝膠,界面的黏合強(qiáng)度可達(dá)到1 000 J/m,使得高水分含量(超過90%)的水凝膠可以和許多固體材料(玻璃、陶瓷、鋁制品等)進(jìn)行界面黏合;Yuk等在黏合之前對彈性體和水凝膠進(jìn)行預(yù)成型,其次,用二苯甲酮對固化的彈性體表面進(jìn)行改性,與水凝膠進(jìn)行化學(xué)鍵合,利用堅韌水凝膠的耗散特性來實(shí)現(xiàn)堅固的界面;Liu Qihan等則是通過將硅烷偶聯(lián)劑加入到水凝膠和彈性體的體系中,通過硅烷偶聯(lián)劑產(chǎn)生的硅氧烷鍵使得水凝膠和彈性體形成化學(xué)鍵合,增強(qiáng)水凝膠的力學(xué)性能。但以上研究的問題是因彈性體和一些偶聯(lián)劑的引入,人體會產(chǎn)生一定的排斥性。

4.2 多功能凝膠黏合劑

水凝膠與不同材料的復(fù)合使得水凝膠具有不同的功能性質(zhì),在生活中應(yīng)用于不同的領(lǐng)域。

在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中,Katas等分別以花蘑菇基質(zhì)和殼聚糖為還原劑和穩(wěn)定劑,成功合成了具有一定抗菌作用的銀納米顆粒(argentum nanoparticles,AgNPs),然后將AgNPs加入到明膠基水凝膠中用作傷口敷料,表現(xiàn)出良好的抗菌性和生物膜活性。Zhang Min等利用明膠、殼聚糖及水性聚氨酯為原料,制備出一種兼具高機(jī)械強(qiáng)度、抗菌及可生物降解的多功能水凝膠膜,該研究主要是利用明膠的成膠性能及良好的生物相容性、殼聚糖優(yōu)異的抗菌性能及水性聚氨酯優(yōu)異的力學(xué)性能,將三者通過乳液聚合的方法進(jìn)行化學(xué)結(jié)合,構(gòu)建出一種具有抗菌性能的高強(qiáng)度水凝膠膜敷料。Barros等以明膠和海藻酸為原料制備了可生物降解的輸尿管支架,對人體無害,可短期自然降解,成功克服了第1代輸尿管支架的缺陷。況光儀等利用緩降解骨基質(zhì)明膠修復(fù)喉框架缺損,以達(dá)到恢復(fù)喉的外形和功能的目的,是目前最為理想的新喉再造的生物活性材料。

在食品領(lǐng)域中,Zhang Jing等發(fā)現(xiàn)多糖-蛋白質(zhì)雙網(wǎng)絡(luò)(double network,DN)水凝膠系統(tǒng)可作為生物活性化合物的口服遞送載體,DN水凝膠表現(xiàn)出高機(jī)械強(qiáng)度,因?yàn)樗牡?個網(wǎng)絡(luò)有效耗散了能量,而第2個網(wǎng)絡(luò)在變形過程中保持了水凝膠的完整性。與以蛋白質(zhì)為唯一成分的水凝膠相比,DN水凝膠在腸道中運(yùn)輸營養(yǎng)物質(zhì)的效率更高,因?yàn)槟z中的多糖網(wǎng)絡(luò)保護(hù)蛋白質(zhì)免受胃蛋白酶降解和胃中酸性環(huán)境的影響。Ding Mengzhen等用丙酮、戊二醛交聯(lián)明膠納米顆粒,制備負(fù)載魚油的皮克林(Pickering)乳液,可有效保護(hù)魚油中的活性成分,增加水溶性,隔離魚腥味。Wang Xiaoyan等用殼聚糖/明膠復(fù)合顆粒作為一種新型的Pickering乳化劑,顯示出更小的液滴尺寸和更好的長期穩(wěn)定性,用于生產(chǎn)食品和非食品應(yīng)用的無表面活性劑和生物基O/W乳液。Ge Liming等通過1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亞胺/-羥基琥珀酰亞胺將迷迭香酸(rosemary acid,RosA)化學(xué)偶聯(lián)到明膠骨架上,制備出明膠-G-RosA偶聯(lián)物,然后將其用甘油增塑并用二醛黃原膠交聯(lián),以制備活性明膠基可食用薄膜。結(jié)果表明,RosA-明膠可食用薄膜具有良好的耐水性、較強(qiáng)的機(jī)械性能和優(yōu)異的紫外線阻隔能力、有效的抗氧化和長期抗菌活性,在食品和藥品包裝領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。

在其他領(lǐng)域中,Hou Jiliang等以丙烯酸丁酯為主要成分,丙烯酸二環(huán)戊酯為交聯(lián)劑進(jìn)行乳液聚合,形成大分子微球,使其作為疏水締合的交聯(lián)中心,制備快速可恢復(fù)、抗疲勞、超韌的DN水凝膠。該方法可以有效阻止水凝膠裂紋擴(kuò)展趨勢,所制備的DN水凝膠拉伸應(yīng)變高達(dá)2 100%,拉伸應(yīng)力也達(dá)到1.48 MPa,在保護(hù)套、保護(hù)涂層、防塵罩等領(lǐng)域有潛在應(yīng)用前景。Ren Kai等用海藻酸鈉胺化明膠,與聚吡咯通過低溫制備了自愈合導(dǎo)電水凝膠,海藻酸鹽和明膠網(wǎng)絡(luò)中存在大量可逆的席夫堿單元,可作為動態(tài)交聯(lián)劑修復(fù)水凝膠。這在可修復(fù)電路、柔性傳感器設(shè)備方面具有潛在的應(yīng)用。

5 結(jié) 語

明膠因其獨(dú)特的理化特性而被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、化妝品等諸多領(lǐng)域。為了滿足全球大多數(shù)消費(fèi)者對明膠日益增長的需求,有必要進(jìn)一步研究和探索魚明膠和家禽類明膠作為哺乳動物明膠的替代品。目前,從魚和家禽的皮膚和骨頭中開發(fā)明膠來源的進(jìn)展很快,還有駱駝明膠、鱷魚明膠、鴨明膠等。這些未來均可能會作為重要的商業(yè)明膠來源,但更重要的是其可能具有新穎、獨(dú)特的功能特性。

明膠作為常用的凝膠,因其穩(wěn)定性與凝膠特性方面還存在缺陷,研究開發(fā)改性明膠的功能特性與改性程度之間的關(guān)系,將直接有利于更高品質(zhì)明膠的產(chǎn)業(yè)化。基于改性明膠的水凝膠在醫(yī)學(xué)及食品領(lǐng)域有廣泛用途,如支架、傷口敷料、可食性薄膜及口服遞送載體等。但在改性交聯(lián)前仍有許多重要問題急需解決,因此還需大量科學(xué)研究來解釋改性明膠交聯(lián)后如何影響食品的質(zhì)地、結(jié)構(gòu)和加工特性,并結(jié)合其他分析方法進(jìn)行研究,如感官、流變學(xué)和摩擦學(xué)分析。明膠基水凝膠在未來會和各種功能材料相結(jié)合,衍生出各種功能,在生產(chǎn)生活方面會有更廣闊的應(yīng)用。

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