粘接劑及光固化復(fù)合樹脂因操作簡(jiǎn)便、色澤美觀等原因,被廣泛應(yīng)用于牙體缺損的充填治療中。雖然粘接劑及復(fù)合樹脂各方面性能已有了很大改進(jìn),但其成分復(fù)雜,在儲(chǔ)存過程中易受溫度、濕度、光照強(qiáng)度等因素的影響而難以長(zhǎng)期保持穩(wěn)定,在術(shù)后也會(huì)性能欠佳而導(dǎo)致修復(fù)失敗。近年來研究發(fā)現(xiàn),溫度可改變粘接劑及復(fù)合樹脂的部分性能,進(jìn)而對(duì)修復(fù)效果產(chǎn)生影響。本文就儲(chǔ)存溫度及使用溫度對(duì)粘接劑、復(fù)合樹脂性能的影響作一綜述,以期為臨床治療提供參考。
光固化復(fù)合樹脂需與粘接劑聯(lián)合使用才能獲得較高的粘接強(qiáng)度,但粘接系統(tǒng)成分復(fù)雜,尤其是自酸蝕粘接系統(tǒng)將功能單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑等多種成分混合在一起,其自身穩(wěn)定性難以得到保證
。為提高粘接強(qiáng)度,使用穩(wěn)定的成分以及改善材料的儲(chǔ)存環(huán)境等方法被提出
。就合適的儲(chǔ)存環(huán)境而言,溫度是較為重要的影響因素之一,材料制造商通常建議將粘接劑保存在室溫(25 ℃左右)或低溫下(表1)。
研究發(fā)現(xiàn)自酸蝕粘接劑中的酸性單體會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),當(dāng)水解反應(yīng)發(fā)生后,一方面酸性單體的結(jié)構(gòu)會(huì)改變,其化學(xué)、物理性質(zhì)受到影響;另一方面,水解產(chǎn)物會(huì)污染混合層,使納米級(jí)樹脂突形成不全
。儲(chǔ)存溫度的升高會(huì)加快水解反應(yīng)的發(fā)生,使粘接劑中H
濃度不斷增加,而pH 值的改變又會(huì)促進(jìn)此進(jìn)程,從而形成惡性循環(huán),使得粘接劑的pH值、納米壓痕硬度及粘接強(qiáng)度顯著降低,最終影響粘接效果
。因此多數(shù)學(xué)者建議自酸蝕粘接劑不使用時(shí)應(yīng)室溫或者低溫保存
。為進(jìn)一步探究粘接劑適宜的儲(chǔ)存溫度,Ozer 等
將三種自酸蝕粘接劑分別于低溫(6 ± 2)℃及室溫(19 ± 2)℃下保存3 個(gè)月,結(jié)果表明室溫保存的粘接劑其粘接強(qiáng)度均顯著低于低溫保存的粘接劑。由此可知,為確保在臨床應(yīng)用中具有最佳的粘接性能,自酸蝕粘接劑應(yīng)冷藏保存。但需注意的是粘接劑即使儲(chǔ)存于低溫環(huán)境下,仍不可避免地存在水解反應(yīng),故建議自酸蝕粘接劑在有效期內(nèi)盡快使用。
首先,班級(jí)采用人人輪流當(dāng)值日班長(zhǎng),讓每一位學(xué)生都成為班干部競(jìng)選的考察對(duì)象。在改選之前,原班委與每日班長(zhǎng)負(fù)責(zé)班級(jí)管理,新班主任深入展開多渠道的調(diào)查與研究,要有“順風(fēng)耳”“千里眼”的本領(lǐng),明察暗訪,察人于微,如:干事能力強(qiáng)但脾氣暴躁;盡職盡責(zé)性格溫和但又缺乏大膽工作的精神;與同學(xué)關(guān)系好,做老好人;辦事能力強(qiáng),但學(xué)習(xí)態(tài)度差;對(duì)他人是非對(duì)錯(cuò)睜一只眼閉一只眼的……針對(duì)以上情況,與學(xué)生進(jìn)行一對(duì)一面談,并真誠指出不足之處并提出希望,鼓勵(lì)這些學(xué)生在班干部評(píng)選中毛遂自薦,爭(zhēng)當(dāng)班級(jí)好干部。
預(yù)冷是指預(yù)先將材料置于制冷設(shè)備中,待溫度降低到一定程度后將其取出并立即使用。5 ℃的Prime & Bond NT(酸蝕-沖洗粘接系統(tǒng))、Adper Prompt L-Pop(自酸蝕粘接系統(tǒng))與20 ℃時(shí)相比,5 ℃時(shí)粘接劑的粘接強(qiáng)度顯著降低,同時(shí)通過對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析可知,預(yù)冷效果與粘接系統(tǒng)的類型無明確關(guān)系
。這是由于粘接劑需依賴適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性才能滲透到牙本質(zhì)小管和膠原纖維網(wǎng)中形成微機(jī)械固位,但低溫保存后粘接劑的黏度顯著增加,阻礙了粘接劑的溶解、滲透
;其次,粘接能力還有賴于溶劑的揮發(fā),溫度降低后溶劑揮發(fā)受到限制,粘接劑的吸水性大大增強(qiáng)
,大量的水分不僅會(huì)激發(fā)牙體組織內(nèi)膠原酶對(duì)樹脂基質(zhì)的水解作用
,還會(huì)造成相分離現(xiàn)象。相分離過程影響單體聚合,還會(huì)在混合層下層形成樹脂缺乏而富含水分的“水樹”結(jié)構(gòu),來自粘接劑、牙本質(zhì)小管及唾液的水分可在水樹通道內(nèi)隨意移動(dòng),使未完全聚合的樹脂單體浸出,從而加快粘接界面的老化
。
1.1 材料 試驗(yàn)于2017年7月進(jìn)行,材料選擇廣西南亞熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)研究所名優(yōu)茶種植基地1芽1葉黃觀音秋季鮮葉?;匚恢脤倌蟻啛釒Ъ撅L(fēng)氣候,海拔>100 m,全年平均氣溫21~22 ℃,地勢(shì)平坦,土壤pH 5.5~6.5。制茶主要設(shè)備:搖青機(jī)、6CR-35型揉捻機(jī)、YX-6CFJ-10B型全自動(dòng)紅茶發(fā)酵機(jī)、理?xiàng)l機(jī)、6CTH型烘干機(jī)。檢測(cè)主要設(shè)備:氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC- MS)、紫外分光光度儀、全自動(dòng)化學(xué)分析儀、電子天平、茶葉審評(píng)用具。
預(yù)熱是指預(yù)先將材料置于加熱設(shè)備中,待加熱到一定溫度后將其取出并立即使用。 Panavia F 2.0(自酸蝕粘接劑)預(yù)熱至60 ℃后對(duì)牙本質(zhì)表現(xiàn)出較強(qiáng)的粘接力
,另有研究表明68 ℃的Optibond FL、Kerr Corp(酸蝕-沖洗粘接系統(tǒng))在使用1 周及6 個(gè)月后其牙本質(zhì)粘接強(qiáng)度均較室溫對(duì)照組高
。粘接強(qiáng)度的提升是由于溫度升高后,粘接劑的黏度降低,良好的流動(dòng)性可促使均勻混合層的形成;其次,粘接劑預(yù)熱后溶劑、水分揮發(fā)加快,余留水分及溶劑減少,水解反應(yīng)被限制;此外,功能單體內(nèi)自由基的遷移隨溫度升高而加快,轉(zhuǎn)化率提高后殘留單體的塑化作用減弱,從而獲得良好的粘接效果
。
塞爾維亞國(guó)防部長(zhǎng)亞歷山大·武林在大會(huì)發(fā)言中指出,西方提出的歷史終結(jié)論已經(jīng)破產(chǎn),單極世界給世界帶來嚴(yán)重災(zāi)難。一些大國(guó)在使用武力時(shí)編造借口,蔑視國(guó)際法,帶來原教旨主義盛行、分裂主義泛濫、難民危機(jī)頻發(fā)等嚴(yán)重問題。美國(guó)和歐洲國(guó)家出賣塞爾維亞利益,支持科索沃獨(dú)立,只會(huì)引發(fā)連鎖反應(yīng),危及整個(gè)歐洲安全。
研究數(shù)據(jù)來自徐州市城鄉(xiāng)規(guī)劃設(shè)計(jì)研究院2014年商業(yè)綜合體專項(xiàng)規(guī)劃調(diào)研數(shù)據(jù),并根據(jù)網(wǎng)上數(shù)據(jù)整理和實(shí)地調(diào)研補(bǔ)充完善2014年到2017年新增的大型商業(yè)綜合體數(shù)據(jù)。該數(shù)據(jù)涵蓋了徐州市商業(yè)綜合體的名稱、具體地址、業(yè)態(tài)類型等屬性信息。信息采集和空間分析的基礎(chǔ)底圖為徐州市行政區(qū)域規(guī)劃圖,用ArcGIS軟件進(jìn)行圖像和數(shù)據(jù)處理的采用。找出商業(yè)綜合體所在的空間坐標(biāo)和其空間屬性,從而繪出商業(yè)綜合體的空間分布圖。
然而,Transbond XT 和NeoBond(正畸粘接劑)在36 ℃下較20 ℃獲得更高的釉質(zhì)粘接強(qiáng)度,但加熱至55 ℃時(shí),其粘接強(qiáng)度反而下降
。學(xué)者們認(rèn)為這是由于粘接劑的某些單體成分在高溫下不僅會(huì)發(fā)生化學(xué)變性,還會(huì)過早聚合,形成污染粘接面的聚合物顆粒
,溶劑的加速揮發(fā)也會(huì)導(dǎo)致單體滲透不全,從而影響粘接強(qiáng)度。
Charisma 和DurafillVS 兩種復(fù)合樹脂預(yù)冷至4 ℃后,其頂部硬度顯著低于23 ℃時(shí)的硬度,研究者從而認(rèn)為制冷條件無法提供樹脂活化所需的初始活化能,故建議冷藏的樹脂材料在使用前應(yīng)恢復(fù)到室溫
。但其他學(xué)者發(fā)現(xiàn)4 ℃的復(fù)合樹脂可發(fā)生聚合反應(yīng),并且預(yù)冷不會(huì)影響復(fù)合樹脂的抗彎強(qiáng)度及光固化24 h 后的硬度
,研究還觀察到預(yù)冷可降低單體的聚合收縮率,進(jìn)而減小微滲漏,這是由于預(yù)冷類似于“軟啟動(dòng)聚合”,即低溫增大了復(fù)合樹脂的粘度,導(dǎo)致聚合反應(yīng)速度減慢,從而提供一個(gè)較長(zhǎng)的預(yù)凝膠相以增加凝膠前的收縮應(yīng)力,減少凝膠后收縮,進(jìn)而減少收縮應(yīng)力
。由于與發(fā)光二極管(Light-Emitting Diode,LED)光固化燈相比,經(jīng)石英鎢鹵素(Quart Tungsten Halogen,QTH)光固化燈照射后樹脂會(huì)產(chǎn)生更大的聚合收縮,故研究者建議將預(yù)冷的復(fù)合樹脂與LED 光固化燈聯(lián)合使用,以在不影響復(fù)合材料硬度的情況下將收縮率降至最低
。
儲(chǔ)存溫度不僅會(huì)影響復(fù)合樹脂的抗彎強(qiáng)度,還會(huì)影響其剪切模量和彎曲模量,研究發(fā)現(xiàn)大塊樹脂的剪切模量和彎曲模量隨儲(chǔ)存溫度的升高而逐步下降
。由此可知,雖然不同類型復(fù)合樹脂的適宜溫度各不相同,但長(zhǎng)期儲(chǔ)存于高溫下有損材料的性能,還可能會(huì)加速材料老化,故儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)將其冷藏或保存于室溫中(表2)。
盡管將粘接劑儲(chǔ)存在冰箱中有利于材料的保存,但冷藏保存的粘接劑應(yīng)在室溫環(huán)境下至少放置20 min 再應(yīng)用于臨床,然而粘接劑反復(fù)冷藏是否會(huì)對(duì)粘接性能造成影響仍有待進(jìn)一步研究。
在時(shí)間間隔k較短的時(shí)間內(nèi),在幾個(gè)相鄰時(shí)刻,船舶i周圍最近的船舶為同一條船。假設(shè)在t1~t2時(shí)刻內(nèi),船舶i周圍最近的船舶為j船,那么有
復(fù)合樹脂不宜儲(chǔ)存于37 ℃的高溫環(huán)境,但對(duì)于2 ℃的低溫環(huán)境,則應(yīng)根據(jù)樹脂所含成分、比例等決定是否適宜儲(chǔ)存
。復(fù)合樹脂在37 ℃下其抗彎強(qiáng)度顯著降低是由于長(zhǎng)期存儲(chǔ)于高溫環(huán)境下,樹脂單體會(huì)出現(xiàn)基團(tuán)斷裂、氧化水解、結(jié)晶形成等情況,在這些情況下自由基的加成聚合受到限制,即使存在大量未反應(yīng)的單體,聚合程度也會(huì)大大降低,最終只能提供有限的機(jī)械性能。
由此可知,預(yù)熱效果主要與粘接劑所含成分及含量相關(guān),與粘接系統(tǒng)尚無明確關(guān)系。此外,粘接劑預(yù)熱應(yīng)有一定的溫度限制,否則將會(huì)縮短粘接劑的使用效期,但目前粘接劑多加熱至36 ~60 ℃之間,明確的溫度限制需進(jìn)一步研究。
樹脂材料的流動(dòng)性對(duì)修復(fù)體的使用壽命起著重要作用
。流動(dòng)性不僅直接關(guān)系到其處理特性(在修復(fù)部位的放置和成型),還關(guān)系到材料表面凹陷形變的能力及單體轉(zhuǎn)化的程度。復(fù)合樹脂預(yù)熱后,樹脂單體或低聚體在熱振動(dòng)的作用下進(jìn)一步分離,相互之間的滑動(dòng)更容易
,從而使復(fù)合樹脂的粘稠度降低,流動(dòng)性增強(qiáng)
。但預(yù)熱的復(fù)合樹脂無法達(dá)到與流體樹脂一樣的流動(dòng)性,因此,在臨床應(yīng)用中預(yù)熱復(fù)合樹脂不能取代流體樹脂,并且不同種類樹脂預(yù)熱后流動(dòng)性變化不同,這與樹脂類型及所含成分有關(guān)
。
復(fù)合樹脂流動(dòng)性增強(qiáng)后,單體分子的遷移率及未反應(yīng)基團(tuán)的碰撞頻率也隨之提高,自由基轉(zhuǎn)化被促進(jìn)
,有助于提高轉(zhuǎn)化率。Lempel 等
將光固化復(fù)合樹脂加熱到55 ℃,轉(zhuǎn)化率提高了10%~20%,證實(shí)預(yù)熱對(duì)樹脂的雙鍵轉(zhuǎn)化有正向影響。此外,研究表明復(fù)合樹脂經(jīng)過反復(fù)預(yù)熱或延長(zhǎng)預(yù)熱時(shí)間均不會(huì)影響其轉(zhuǎn)化、聚合的能力
。研究也表明在相同的光照強(qiáng)度下,預(yù)熱樹脂的光照時(shí)間即使減少50%~75%,仍獲得與室溫復(fù)合樹脂相似或更好的轉(zhuǎn)化率,由此建議在應(yīng)用預(yù)熱樹脂時(shí)可適當(dāng)縮短光照時(shí)間
。
目前多數(shù)學(xué)者認(rèn)為預(yù)熱可將玻璃化反應(yīng)推遲到聚合過程的后期,使復(fù)合材料在聚合過程中有較長(zhǎng)的應(yīng)力釋放機(jī)會(huì)而減小收縮力,并且在高流動(dòng)性、高轉(zhuǎn)化率的正面影響下,復(fù)合樹脂預(yù)熱最終可很大程度減少收縮力的產(chǎn)生,有效防止微滲漏的發(fā)生。但也有部分學(xué)者認(rèn)為溫度升高促進(jìn)了聚合過程,反應(yīng)會(huì)快速到達(dá)凝膠點(diǎn),單體缺乏足夠的流動(dòng)時(shí)間而不能起到補(bǔ)償作用,樹脂的聚合收縮率也隨單體轉(zhuǎn)化率的增加而增大,從而導(dǎo)致預(yù)熱的作用適得其反。此外,加熱可能會(huì)促進(jìn)復(fù)合樹脂的老化,影響修復(fù)體的壽命,因此Marcinkowska等
建議謹(jǐn)慎使用預(yù)熱樹脂。
在一定溫度范圍內(nèi),預(yù)熱樹脂并不會(huì)造成牙髓熱損傷,研究發(fā)現(xiàn)光固化燈照射20 s 后,牙本質(zhì)溫度升高了5.0 ~6.8 ℃,而將68 ℃的復(fù)合樹脂立即置于窩洞中,牙本質(zhì)溫度僅升高1.3 ℃
。然而這并不意味著樹脂可以無限度加熱,因?yàn)楫?dāng)溫度高于某個(gè)極限時(shí),樹脂內(nèi)的反應(yīng)物會(huì)蒸發(fā),光引發(fā)劑會(huì)降解,牙髓也會(huì)受損傷。因此,為了保護(hù)牙髓細(xì)胞,同時(shí)保證修復(fù)體的質(zhì)量,臨床上一般不建議將樹脂加熱至60 ℃以上
。
綜上所述,粘接劑及復(fù)合樹脂的流動(dòng)性、轉(zhuǎn)化率、粘接強(qiáng)度等性能與溫度密切相關(guān),雖然子彈、膠囊裝新型樹脂的出現(xiàn)使得材料在短期內(nèi)用盡已成為可能,但是為保證材料的修復(fù)質(zhì)量,適宜的儲(chǔ)存環(huán)境和使用溫度仍尤為重要。值得注意的是,目前多數(shù)實(shí)驗(yàn)都在體外進(jìn)行,所得結(jié)論可能與實(shí)際臨床應(yīng)用中有所差別,并且各類材料因其成分與含量的不同而受溫度的影響也有所不同。因此,不同溫度下儲(chǔ)存及使用的粘接劑、復(fù)合樹脂在口腔內(nèi)的應(yīng)用效果仍需進(jìn)一步研究。
Yu F wrote the article. Rao NQ, Lv CH, Liu B reviewed the article. All authors read and approved the final manuscript as submitted.
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