朱廣飛，王 靜，錢怡潔，張科衛(wèi)，陸兔林，毛春琴

基于Heracles Neo超快速氣相電子鼻對廣藿香飲片的快速鑒別及氣味指紋圖譜研究

朱廣飛，王 靜，錢怡潔，張科衛(wèi)*，陸兔林*，毛春琴

南京中醫(yī)藥大學(xué)，江蘇 南京 210023

通過Heracles Neo超快速氣相電子鼻技術(shù)，建立廣藿香飲片快速鑒別方法，建立專屬性特征性強(qiáng)的廣藿香飲片氣味指紋圖譜。采用Heracles Neo超快速氣相電子鼻對廣藿香飲片及黑龍江、四川和湖南3個產(chǎn)地的藿香飲片樣品進(jìn)行氣味分析，根據(jù)獲取的氣味色譜信息，結(jié)合Kovats保留指數(shù)及Arochembase數(shù)據(jù)庫內(nèi)容，通過建立的化學(xué)計(jì)量學(xué)模型實(shí)現(xiàn)廣藿香飲片的快速鑒別，通過2個不同極性色譜柱，即MXT-5（低極性）和MXT-1701（中極性），對廣藿香飲片真實(shí)氣味進(jìn)行氣味指紋圖譜的研究。通過主成分分析（principal component analysis，PCA）、判別因子分析（discriminant factor analysis，DFA）、軟獨(dú)立建模分析（soft independent modeling of class analysis，SIMCA）3種化學(xué)計(jì)量學(xué)模型能夠?qū)崿F(xiàn)對廣藿香飲片的快速鑒別，通過方法學(xué)考察得到2個不同極性色譜柱下專屬性特征性強(qiáng)的廣藿香飲片的氣味指紋圖譜。所建立的廣藿香飲片氣味指紋圖譜專屬性強(qiáng)，可以根據(jù)所建立的氣味指紋圖譜對廣藿香飲片進(jìn)行快速鑒別，為中藥材的真?zhèn)慰焖勹b別及中藥飲片整體性質(zhì)量的評價控制提供新技術(shù)和新方法。

Heracles Neo超快速氣相電子鼻；廣藿香飲片；快速鑒別；氣味指紋圖譜；Kovats保留指數(shù)；主成分分析；判別因子分析；軟獨(dú)立建模分析

廣藿香為唇形科廣藿香屬植物廣藿香(Blanco) Benth.的地上部分，“十大南藥”之一，是一味常見的清熱解毒、調(diào)節(jié)胃腸道的中藥[1]。廣藿香原產(chǎn)于馬來西亞、菲律賓等地，后引入我國，主產(chǎn)于廣東、海南等地，具有芳香化濁、和中止嘔、發(fā)表解暑等功效?，F(xiàn)今“藿香”別名“土藿香”，為唇形科藿香屬植物藿香(Fisch.et Mey.) O.Ktze的地上部分，據(jù)《中藥大辭典》記載，藿香原植物主要分布于東北、華東、西南、河北及陜西等地，目前，藥材主產(chǎn)于四川、江蘇、浙江、湖南等地，具有祛暑解表、化濕和胃等功效[2]。經(jīng)文獻(xiàn)考證得知明代以前本草記載之“藿香”，均為今之廣藿香.?！巴赁较恪笔窃诿鞒┠晔汲霈F(xiàn)于江浙市場并載入當(dāng)時的本草中，如《本草乘雅半偈》[3]和《滇南本草》[4]。

廣藿香和藿香均含有揮發(fā)性成分，廣藿香中含有的揮發(fā)性成分主要有廣藿香醇、廣藿香酮等[5]。藿香中含有的揮發(fā)性成分與其產(chǎn)地有關(guān)，例如東北產(chǎn)藿香含有的揮發(fā)性成分主要為百里香醌含量大于70%，典型的香氣成分是芳樟醇[6]，四川產(chǎn)藿香含有的揮發(fā)性成分主要為異胡薄荷酮、胡薄荷酮和異薄荷酮，占其揮發(fā)油總含量的73.55%，其余成分主要為烯類、醇類、酮類等[7]，江蘇產(chǎn)藿香含有的揮發(fā)性成分主要為甲基胡椒粉、茴香醛、茴香腦等[8]。

廣藿香屬于芳香類中藥，能散發(fā)出濃郁的芳香氣味。芳香類中藥又稱“香藥”，自古被用于瘟疫的預(yù)防。新型冠狀病毒肺炎（corona virus disease 2019，COVID-19）屬于中醫(yī)“疫病”范疇[9]，廣藿香在中醫(yī)藥防治COVID-19中也起到重要作用。經(jīng)調(diào)查研究發(fā)現(xiàn)在收集的預(yù)防COVID-19的中藥處方107首，涉及中藥112味中，廣藿香出現(xiàn)的頻率大于20%[10]。因此保證廣藿香飲片的質(zhì)量和用藥安全具有重要意義。查證歷版《中國藥典》后發(fā)現(xiàn)，《中國藥典》1977年版之前歷版藥典以“藿香”之名收載，實(shí)為“廣藿香”，而后各版藥典均僅收載廣藿香。這表明，傳統(tǒng)正品藿香應(yīng)為廣藿香，而非藿香，而二者在形態(tài)特性、性味上又有些相似[11-13]，制成中藥飲片后更加難以區(qū)分。

查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，目前大都采用GC、GC-MS、HPLC等方法對廣藿香及藿香進(jìn)行研究，主要涉及其中所含有成分的種類及含量測定方面，兼有對其液相指紋圖譜、氣相指紋圖譜的研究[8,14-18]。由于這些技術(shù)都不具有模擬人類鼻子的識別功能，因此在對揮發(fā)性成分進(jìn)行研究時具有一定的局限性。電子鼻技術(shù)通過轉(zhuǎn)化傳感器電信號的變化而獲取實(shí)驗(yàn)樣品中揮發(fā)性成分的整體信息，將這些信息與經(jīng)過訓(xùn)練后建立的數(shù)據(jù)庫的信息加以比較，利用數(shù)據(jù)分析方法開展判斷識別，從而達(dá)到模擬鼻子感官分析的效果，在分析揮發(fā)性樣品時具有分析速度快、靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)。Heracles Neo超快速氣相電子鼻作為一種新型的氣味分析儀器，其原理為利用氣相色譜技術(shù)對采集到的樣品氣味進(jìn)行分離分析，根據(jù)樣品不同芳香成分的響應(yīng)值，通過色譜技術(shù)構(gòu)建出氣味指紋圖譜，以達(dá)到通過氣味的差別鑒定出目標(biāo)樣品的目的。傳統(tǒng)電子鼻通過樣品對于不同傳感器的靈敏程度來確定樣品可能含有的化合物。Heracles Neo超快速氣相電子鼻則具有雙色譜柱，雙氫火焰離子化檢測器（flame ionization detector，F(xiàn)ID）的特點(diǎn)，可將得到的色譜圖中不同色譜峰通過正構(gòu)烷烴的校準(zhǔn)，將保留時間轉(zhuǎn)化為Kovats保留指數(shù)后，通過儀器自帶的AroChemBase數(shù)據(jù)庫對比進(jìn)行氣體定性、定量分析，所得到的氣味指紋圖譜能更全面、更特征性的定義樣品[19-28]。本實(shí)驗(yàn)以廣藿香與藿香的氣味差異作為切入點(diǎn)，期望通過Heracles Neo超快速氣相電子鼻技術(shù)，實(shí)現(xiàn)從氣味上快速鑒別廣藿香飲片以達(dá)到保證其臨床療效的目的。

1 儀器與材料

Heracles Neo超快速氣相電子鼻，PAL RSI全自動頂空進(jìn)樣器，MXT-5（低極性，交聯(lián)5%二苯基/ 95%二甲基聚硅氧烷）和MXT-1701（中極性，交聯(lián)14%氰丙基苯/86%二甲基聚硅氧烷）金屬毛細(xì)管柱（10 m×0.18 mm×0.4 μm），法國Alpha MOS公司；正構(gòu)烷烴C6～C16混合對照品，美國Restek公司，批號A10142930。廣東產(chǎn)廣藿香飲片（yp1～yp15）共15批，市面采購湖南藿香飲片（hn1～hn10）10批，黑龍江野生藿香飲片（hlj1～hlj3）3批，四川藿香飲片（sc1～sc10）10批。經(jīng)南京中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院陳建偉教授鑒定，15批廣東產(chǎn)廣藿香飲片為唇形科植物廣藿香(Blanco) Benth.干燥地上部分。黑龍江、湖南和四川藿香飲片均為唇形科藿香屬植物藿香(Fisch.et Mey.) O.Ktze的干燥地上部分。

2 方法與結(jié)果

2.1 供試品制備

將不同批次廣藿香飲片和不同產(chǎn)地的藿香飲片分別打粉，過2號篩備用。

2.2 進(jìn)樣方法單因素考察

取廣藿香飲片yp1供試品，采用頂空進(jìn)樣，固定稱樣量1.0 g條件下，分別對進(jìn)樣量、振搖溫度以及振搖時間進(jìn)行單因素考察。

2.2.1 進(jìn)樣量試驗(yàn) 精密稱取廣藿香飲片yp1供試品1 g，振搖時間20 min，振搖溫度40 ℃。分別考察1000、2000、3000、4000、5000 μL進(jìn)行分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，從進(jìn)樣1000 μL開始，就出現(xiàn)了13個色譜峰，且隨著進(jìn)樣量的增大，這13個色譜峰的響應(yīng)值均變大，但未有新的色譜峰產(chǎn)生。在進(jìn)樣量為4000 μL時，13個色譜峰的峰面積、峰高、分離度與5000 μL進(jìn)樣量時色譜峰信息相差不大，因此選取了4000 μL作為本實(shí)驗(yàn)進(jìn)樣量。

2.2.2 振搖溫度試驗(yàn) 精密稱取廣藿香飲片yp1供試品1 g，振搖時間20 min，進(jìn)樣體積4000 μL。振搖溫度分別考察40、50、60、70 ℃進(jìn)行分析，隨著溫度的升高色譜峰響應(yīng)值逐漸變大，考慮到廣藿香屬于芳香性中藥，在低溫條件下更貼近真實(shí)環(huán)境，儀器操作說明中50 ℃以下為低溫，低溫條件下50 ℃時色譜峰響應(yīng)最大，因此最終選取50 ℃作為本實(shí)驗(yàn)振搖溫度。

2.2.3 振搖時間試驗(yàn) 精密稱取廣藿香飲片yp1供試品1 g，振搖溫度50 ℃，進(jìn)樣體積4000 μL。振搖時間分別考察了10、15、20、25、30 min進(jìn)行分析。隨著振搖時間的延長，在20 min后色譜峰無明顯變化，表明廣藿香氣味在20 min后趨于飽和穩(wěn)定。最終選取20 min作為本實(shí)驗(yàn)振搖時間。

2.3 實(shí)驗(yàn)參數(shù)確定及進(jìn)樣

將15批廣藿香飲片及不同產(chǎn)地的藿香飲片供試品按照“2.2”項(xiàng)下考察得到的最佳實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行測定，每批平行3份，以正構(gòu)烷烴C6～C16混合對照品進(jìn)行校準(zhǔn)。具體試驗(yàn)參數(shù)具體實(shí)驗(yàn)參數(shù)為樣品瓶20 mL；樣品量1 g；進(jìn)樣量4000 μL；振搖溫度50 ℃；振搖時間20 min；進(jìn)樣速度125 μL/s；進(jìn)樣持續(xù)時間37 s；進(jìn)樣口溫度200 ℃；捕集阱初始溫度40 ℃；捕集阱分流速率10 mL/min；捕集持續(xù)時間42 s；捕集阱最終溫度240 ℃；柱溫初始溫度50 ℃；程序升溫：以1 ℃/s至80 ℃，以3 ℃/s至250 ℃，保持21 s；采集時間110 s；FID增益12。

2.4 廣藿香飲片氣味指紋圖譜研究

2.4.1 指紋圖譜的建立與分析 按照“2.3”項(xiàng)確定的測定參數(shù)，通過Heracles Neo超快速氣相色譜電子鼻對15批廣藿香飲片進(jìn)行檢測，將得到的圖譜信息導(dǎo)入Origin 2018函數(shù)繪圖軟件中獲得2根不同極性色譜柱MXT-5（低極性）和MXT-1701（中極性）的氣味指紋圖譜，結(jié)果見圖1、2。結(jié)果表明，采用Heracles Neo超快速氣相色譜電子鼻技術(shù)，從廣藿香飲片的氣味指紋中檢測到13個共有峰，其中，70 s前所出的色譜峰峰面積比較小，70 s后所出的色譜峰峰面積比較大，其中9號色譜峰面積最大。

圖1 15批廣藿香飲片(yp1～yp15) 的Heracles Neo氣味指紋圖譜

Fig.1 Odor chromatogram of Heracles Neo of 15 batches of P.cablin (yp1—yp15)

2.4.2 精密度試驗(yàn) 取廣藿香飲片yp1供試品，精密稱取6份樣品，各1.0 g，按照“2.3”項(xiàng)下確定的最佳實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行測定，測得13個共有峰。記錄各色譜峰峰面積及保留時間，結(jié)果顯示13個共有峰的峰面積RSD值為2.79%～4.83%，均小于5.00%；13個共有峰保留時間RSD值為0.01%～0.21%，均小于3.00%；表明儀器的精密度良好。

2.4.3 重復(fù)性試驗(yàn) 取廣藿香飲片yp1供試品6份，分別打粉過2號篩，每份供試品各精密稱取1.0 g，按照“2.3”項(xiàng)下確定的最佳試驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行測定，測得13個共有峰。記錄各色譜峰峰面積及保留時間，結(jié)果顯示13個共有峰的峰面積RSD值為3.18%～4.97%，均小于5.00%；13個共有峰保留時間RSD值為0.02%～0.13%，均小于3.00%；表明本實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性良好。

圖2 廣藿香飲片Heracles Neo氣味指紋圖譜共有模式

2.4.4 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取同一廣藿香飲片yp1供試品，分別于0、2、4、6、8、10、12 h時精密稱取1 g，按照“2.3”項(xiàng)下確定的最佳試驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行測定，測得13個共有峰，記錄各色譜峰峰面積及保留時間，結(jié)果顯示13個共有峰的峰面積RSD值為2.48%～4.80%，均小于5.00%；13個共有峰保留時間RSD值為0.03～0.16%，均小于3.00%；表明該方法的穩(wěn)定性良好。

2.5 廣藿香飲片氣味分析研究

通過與正構(gòu)烷烴C6～C16混合對照品的保留時間相比對，將“2.4”項(xiàng)下測得的廣藿香飲片中的13個共有峰保留時間（R）轉(zhuǎn)換成Kovats保留指數(shù)（RI）后，經(jīng)AroChemBase數(shù)據(jù)庫導(dǎo)出比對結(jié)果，結(jié)果見表1。圖2及表1結(jié)果表明，廣藿香中所含的化合物主要為烯烴和烷烴，其中峰面積最大的9號峰可能為β-石竹烯。

表1 廣藿香飲片中可能化合物及感官描述信息

2.6 廣藿香飲片與藿香飲片氣味比較研究

將收集到的藿香飲片，按“2.3”項(xiàng)下確定的檢測參數(shù)進(jìn)行檢測、分析，結(jié)果見表2、3和圖3。

表2和圖3結(jié)果表明，3批黑龍江產(chǎn)藿香飲片中所含有的共有峰為6個，除其中的2、7號峰與廣藿香飲片色譜圖（可能為丙醛和右旋萜二烯）相同外，黑龍江產(chǎn)藿香飲片中未檢測到與廣藿香飲片相同的色譜峰。因此，通過色譜圖的差異能快速地將黑龍江藿香飲片與廣藿香飲片區(qū)分開來。

表3和圖3結(jié)果表明，湖南產(chǎn)藿香飲片與四川產(chǎn)藿香飲片所含成分相似，四川產(chǎn)藿香飲片所含成分僅僅比湖南產(chǎn)藿香飲片少了1個4號峰。這2個產(chǎn)地的藿香飲片都含有廣藿香飲片所沒有的a號峰；廣藿香飲片中含有的1號峰與3號峰，這2個產(chǎn)地的藿香飲片中均未含有；同時，四川產(chǎn)藿香飲片還比廣藿香飲片少了1個4號峰。10批湖南產(chǎn)藿香飲片含共有峰12個；10批四川產(chǎn)藿香飲片含共有峰11個。

表2 黑龍江藿香飲片中可能化合物及感官描述信息

表3 湖南藿香飲片及四川藿香飲片中可能化合物及感官描述信息

從40～70 s間廣藿香飲片色譜圖中出峰峰高、峰形與湖南、四川藿香飲片出峰峰高與峰型相差較大，通過色譜圖的差異可以明顯區(qū)分出廣藿香飲片。

2.7 廣藿香飲片的快速鑒別研究

2.7.1 主成分分析（principal component analysis，PCA） PCA是一種多元統(tǒng)計(jì)方法，它可以將采集的多指標(biāo)進(jìn)行數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換和降維，并對降維的特征向量進(jìn)行線性分類，捕捉整個數(shù)據(jù)集間的最大差異，呈現(xiàn)二維圖或三維圖。PCA可以在沒有任何樣品信息的條件下，迅速瀏覽所有數(shù)據(jù)，找出它們之間的相關(guān)性，建立一個合理的模型[29]。

將通過Heracles Neo超快速氣相電子鼻獲取的不同產(chǎn)地的藿香飲片及廣藿香飲片粉末的色譜峰面積以及峰數(shù)量，篩選出區(qū)分能力強(qiáng)且峰面積較大的色譜峰作為傳感器，進(jìn)行PCA，結(jié)果如圖4所示，橫、縱坐標(biāo)分別表示通過PCA轉(zhuǎn)換得到的第1主成分（PC1）和第2主成分（PC2）的貢獻(xiàn)率，PC1與PC2累積貢獻(xiàn)率為98.395%，能夠較好地反映所測樣品中氣味信息。

識別指數(shù)為正數(shù)說明組與組間沒有交叉數(shù)據(jù)，組與組間識別信息良好，識別指數(shù)越大說明組與組之間差別越大，識別指數(shù)70，說明超快速氣相電子鼻能快速有效地鑒別出廣藿香飲片。

圖3 廣藿香飲片及不同產(chǎn)地藿香飲片氣味指紋圖譜共有模式對比

圖4 廣藿香飲片及不同產(chǎn)地藿香飲片的PCA圖

2.7.2 判別因子分析（discriminant factor analysis，DFA） DFA是判定個體所屬類別的統(tǒng)計(jì)分析方法，它通過2個或多個已知類別的樣本數(shù)據(jù)優(yōu)化區(qū)分，使組間距離最大的同時保證組內(nèi)差異最小，用于定性判別[30]。

對廣藿香飲片及3個不同產(chǎn)地的藿香飲片進(jìn)行DFA，結(jié)果如圖5所示，橫、縱坐標(biāo)分別為通過DFA轉(zhuǎn)換得到的判別因子1和判別因子2，且判別因子1和判別因子2累積區(qū)分指數(shù)為99.638%，說明通過DFA法可以有效地區(qū)分出廣藿香飲片且區(qū)分效果良好，所得趨勢及結(jié)果與PCA相同，使PCA結(jié)果得到進(jìn)一步驗(yàn)證。

2.7.3 軟獨(dú)立建模分析（soft independent modeling of class analysis，SIMCA） SIMCA是一種定性分析手段，用于簡單的判別，能夠給出好與壞或者合格與不合格的分析結(jié)果，并通過逐個驗(yàn)證樣本的交叉有效性來計(jì)算識別百分比[31]。以廣藿香飲片為參照對3類不同產(chǎn)地的藿香飲片進(jìn)行SIMCA，結(jié)果如圖6所示。由圖6可以看出，湖南、四川和黑龍江產(chǎn)藿香飲片均在參照區(qū)域外，說明SIMCA為有效模型，能對廣藿香飲片與不同產(chǎn)地的藿香飲片進(jìn)行準(zhǔn)確的區(qū)分，可以用來快速識別廣藿香飲片。

圖5 廣藿香飲片及不同產(chǎn)地藿香飲片的DFA圖

圖6 廣藿香飲片及不同產(chǎn)地藿香飲片的SIMCA

3 討論

通過Heracles Neo超快速氣相電子鼻對15批廣藿香飲片及10批湖南藿香飲片、10批四川藿香飲片、3批黑龍江藿香飲片進(jìn)行氣味分析，通過對比氣味圖譜發(fā)現(xiàn)3個產(chǎn)地的藿香飲片與廣藿香飲片存在較大差異，可以通過氣味指紋圖譜對廣藿香飲片有一個較好的鑒別，因此對15批廣藿香飲片且通過方法學(xué)考查所得到的2個不同極性色譜柱下的廣藿香飲片的氣味指紋圖譜，共13個共有峰，可作為廣藿香飲片從氣味上特征性定義的依據(jù)，且通過AroChemBase數(shù)據(jù)庫對廣藿香飲片氣味指紋圖譜中的13個特征峰進(jìn)行了定性分析，較為全面的表述了廣藿香飲片的真實(shí)氣味及氣味成分組成，為廣藿香飲片質(zhì)量的分析與控制提供了新方向。

此外，基于Heracles Neo超快速氣相電子鼻對15批廣藿香飲片及3個不同產(chǎn)地的藿香飲片進(jìn)行氣味分析所得到的氣味信息，通過PCA、DFA、SIMCA 3種統(tǒng)計(jì)分析，均能實(shí)現(xiàn)對廣藿香飲片與黑龍江、湖南和四川3地的藿香飲片的快速識別，且3種模型起到了相互驗(yàn)證的作用。綜前所述，Heracles Neo超快速氣相電子鼻可以作為一種快速鑒別廣藿香飲片區(qū)別于藿香飲片的有效方法，且通過其特有的雙色譜柱對廣藿香飲片的氣味指紋圖譜進(jìn)行研究，可以對其質(zhì)量進(jìn)行整體特征性評價，為芳香性中藥飲片的質(zhì)量控制提供新思路。

目前，Heracles Neo超快速氣相電子鼻主要在食品領(lǐng)域應(yīng)用比較廣泛[19,24,30,32]，對于含有揮發(fā)性成分或具有強(qiáng)烈氣味的中藥飲片辨識中也有應(yīng)用[29,31]，對于氣味不強(qiáng)烈或揮發(fā)性成分含量較低的中藥飲片則應(yīng)用性不強(qiáng)。因此，使用該技術(shù)進(jìn)行研究時，可以通過結(jié)合GC/MS、HPLC/MS等技術(shù)，更全面地反映所研究樣品的信息。

利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

[1] 中國藥典[S].一部.2020: 46-47.

[2] 南京中醫(yī)藥大學(xué).中藥大辭典 [M].上海: 上海科學(xué)技術(shù)出版社, 2006: 314-316.

[3] 明·盧之頤撰.冷方南, 王齊南校點(diǎn).本草乘雅半偈 [M].北京: 人民衛(wèi)生出版社, 1986: 556.

[4] 蘭茂.滇南本草[M].昆明: 云南人民出版社, 1975: 68.

[5] 李媚, 陳盛君, 王協(xié)和, 等.廣藿香UPLC指紋圖譜研究及基于網(wǎng)絡(luò)藥理學(xué)的廣藿香潛在質(zhì)量標(biāo)志物預(yù)測 [J].中草藥, 2021, 52(9): 2665-2677.

[6] 岳金龍, 潘雪峰, 王舉才.東北藿香揮發(fā)油化學(xué)成分分析 [J].東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào), 1998, 26(1): 73-75.

[7] 林彥君, 許莉, 陳佳江, 等.川藿香與廣藿香揮發(fā)油化學(xué)成分GC-MS對比分析 [J].中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志, 2013, 19(20): 100-102.

[8] 賈瑞芳.蘇藿香化學(xué)成分研究 [D].南京:南京中醫(yī)藥大學(xué), 2021.

[9] 陳春宇, 董漢玉, 紀(jì)瑞鋒, 等.基于中醫(yī)藥理論的芳香類中藥防治新型冠狀病毒肺炎(COVID-19)的作用探討 [J].中草藥, 2020, 51(11): 3051-3061.

[10] 丁霞, 李園, 李萍,等.基于關(guān)聯(lián)規(guī)則探討中醫(yī)藥防治新型冠狀病毒肺炎協(xié)定處方的用藥規(guī)律 [J].北京中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào), 2020, 43(6): 449-456.

[11] 徐頌軍, 王曉峰, 徐祥浩, 等.藥用植物廣藿香的品種分類探討 [J].華南師范大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2003, 35(1): 82-86.

[12] 黃冰霞.藥用植物廣藿香種質(zhì)資源鑒定和揮發(fā)油提取及生物活性研究 [D].宜春:宜春學(xué)院, 2021.

[13] 吳友根, 郭巧生, 鄭煥強(qiáng).廣藿香本草及引種歷史考證的研究 [J].中國中藥雜志, 2007, 32(20): 2114-2117.

[14] 畢丹, 張水英, 任晉,等.超高效液相色譜法同時測定廣藿香中6個成分的含量 [J].藥物分析雜志, 2018, 38(8): 1331-1336.

[15] 程燦, 潘超美, 吳婕, 等.引種的印尼廣藿香和肇慶廣藿香不同部位揮發(fā)油氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析 [J].中藥新藥與臨床藥理, 2021, 32(4): 546-551.

[16] 李小琪, 范燕豪, 陳陽,等.一測多評法同時測定廣藿香中4種成分 [J].中成藥, 2019, 41(8): 1884-1888.

[17] 莫建霞, 蔣程, 張霞燕.廣藿香與土藿香的揮發(fā)油成分和顯微特征比較 [J].中藥材, 2009, 32(11): 1675-1677.

[18] 莫建霞, 馬麗.不同采收期及不同部位藿香揮發(fā)油的GC-MS法研究 [J].中國醫(yī)藥工業(yè)雜志, 2011, 42(4): 268-270.

[19] 黃彩燕, 張德權(quán), 李欣, 等.基于Heracles II快速氣相電子鼻鑒別不同飼養(yǎng)方式灘羊肉的燉煮風(fēng)味 [J].中國食品學(xué)報(bào), 2021, 21(3): 341-350.

[20] 王鑫源, 董誠明, 李曼, 等.基于Heracles II超快速氣相電子鼻的牛膝種子快速鑒別研究 [J].種子, 2021, 40(4): 135-138.

[21] 溫英麗, 羅茵, 許淑清, 等.不同類型電子鼻在中藥質(zhì)量評價研究中的應(yīng)用[J].中國現(xiàn)代中藥, 2021, 23(12): 2201-2208.

[22] 黃特輝.基于電子鼻技術(shù)的太子參氣味識別及其物質(zhì)基礎(chǔ)研究 [D].北京:北京中醫(yī)藥大學(xué), 2020.

[23] 邵雅雯.基于仿生嗅覺的中藥材指紋圖譜建立與鑒別方法的研究 [D].廣州:廣東工業(yè)大學(xué), 2012.

[24] He X, Huang Y M, Górska-Horczyczak E,.Rapid analysis of Baijiu volatile compounds fingerprint for their aroma and regional origin authenticity assessment [J]., 2021, 337: 128002.

[25] Cojocaru G A, Antoce A O.Influence of glutathione and ascorbic acid treatments during vinification ofvariety and their antioxidant effect on volatile profile [J]., 2019, 9(4): 140.

[26] Chen C, Liu Z, Zhou W Y,.Comparison of the fermentation activities and volatile flavor profiles of Chinese rice wine fermented using an artificial starter, a traditional Jiuyao and a commercial starter [J]., 2021, 12: 716281.

[27] Kang K M, Lee S H, Kim H Y.Quality properties of whole milk powder on chicken breast emulsion-type sausage [J]., 2021, 63(2): 405-416.

[28] Yang Y, Rong Y, Liu F,.Rapid characterization of the volatile profiles in Pu-erh tea by gas phase electronic nose and microchamber/thermal extractor combined with TD-GC-MS [J]., 2021, 86(6): 2358-2373.

[29] 武文奇, 毛怡寧, 李虹,等.Heracles II超快速氣相電子鼻對金銀花粉末質(zhì)量的鑒別研究 [J].中國中藥雜志, 2019, 44(23): 5129-5133.

[30] 陳修紅, 歐克勤, 汪厚銀, 等.Heracles快速氣相電子鼻對花椒油氣味指紋分析研究 [J].食品科技, 2016, 41(12): 256-261.

[31] 盧一, 解達(dá)帥, 吳純潔.基于Heracles II超快速氣相電子鼻的硫熏麥冬快速鑒別研究 [J].中藥材, 2017, 40(5): 1070-1073.

[32] 高雅慧, 徐良, 董亞欣, 等.基于Heracles II超快速氣相電子鼻對不同加工方式牛奶的快速鑒別 [J].食品工業(yè)科技, 2019, 40(14): 260-263.

Rapid identification ofand its odor fingerprint based on Heracles Neo ultra-fast gas phase electronic nose

ZHU Guang-fei, WANG Jing, QIAN Yi-jie, ZHANG Ke-wei, LU Tu-lin, MAO Chun-qin

Nanjing University of Chinese Medicine, Nanjing 210023, China

By Heracles Neo ultra-fast gas-phase electronic nose technology, a rapid identification method for Guanghuoxiang (, PH) was established, and the odor fingerprint of PH with strong specific characteristics was established.Heracles Neo ultra-fast gas phase electronic nose was used to analyze the odor of PH and Huoxiang samples from Heilongjiang, Sichuan and Hunan province.According to the obtained odor chromatographic information, combined with the Kovats retention index and the Arochembase database, the rapid identification ofwas obtained with established chemometric model.MXT-5 (low polarity) and MXT-1701 (medium polarity) were used to analyse the odor fingerprint of.A rapid identification method forwas achieved by three chemometric PCA ( principal component analysis), DFA (discriminant factor analysis) and SIMCA (soft independent modeling of class analysis).And the specific odor fingerprints ofby two different polarity chromatographic columns were obtained.The establishedscented fingerprints of decoction pieces were highly specific, and could be used to quickly identifyscented pieces based on the established odor fingerprints, providing new ways for the rapid identification of authenticity of Chinese medicinal materials.

Heracles Neo ultra-fast gas phase electronic nose;; quick identification; odor fingerprint; Kovats retention index; principal component analysis; discriminant factor analysis; soft independent modeling of class analysis

R283.6

A

0253 - 2670(2022)05 - 1320 - 08

10.7501/j.issn.0253-2670.2022.05.005

2021-08-28

國家重點(diǎn)研發(fā)專項(xiàng)——中藥飲片質(zhì)量識別關(guān)鍵技術(shù)研究（2018YFC1707000）

朱廣飛（1996—），男，碩士研究生，主要從事中藥炮制及中藥飲片質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究。Tel: 18614981986 E-mail: 2536586207@qq.com

通信作者：張科衛(wèi)，博士，副教授，主要從事中藥炮制與飲片質(zhì)量研究。E-mail: kewei@njucm.edu.cn

陸兔林，教授，博士生導(dǎo)師，主要從事中藥炮制及中藥飲片質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究。E-mail: lutulin2005@126.com

[責(zé)任編輯 鄭禮勝]