仵春祺 王劍南 張江峰

(1.中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司研究院資源評價研究所，獨山子 833699；2.中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司質(zhì)量檢驗中心，獨山子 833699)

1 實驗部分

1.1 試劑與材料

正戊烷、二氯甲烷、均為分析純、碳30為色譜純、中性氧化鋁SPE柱。內(nèi)標(biāo)溶液：稱取約1.0 g色譜純碳30溶解在正己烷中，濃度范圍為0.002～0.005g/mL。

1.2 樣品前處理[1]

1.2.1用溶劑沖洗

在中性氧化鋁SPE柱中加入0.3mL正戊烷潤洗；待正戊烷被固定相完全吸附后，用微量注射器吸取0.06mL試樣滴入SPE柱中的篩板上；依次用1.2mL正戊烷和0.3mL二氯甲烷沖洗SPE柱，洗脫出柴油樣品中的飽和烴，SPE柱下用20mL潔凈小瓶接收飽和烴的洗脫液，待0.3mL二氯甲烷剛剛完全進(jìn)入固定相時，把SPE柱轉(zhuǎn)移到另一個20mL潔凈小瓶中，再用1.2mL二氯甲烷沖洗固定相，洗脫出柴油樣品中的芳烴。

1.2.2加入內(nèi)標(biāo)物

用移液管分別向接收有飽和烴和芳烴洗脫液的20mL小瓶中加入1.00mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.3 GC-MS條件

色譜柱:：RB-5 MS，30m*0.25mm*0.25μm；進(jìn)樣口溫度：280℃，進(jìn)樣量1μL，分流進(jìn)樣。

升溫程序：80℃(保持3min)—40℃/min—300℃(保持5min)；離子源溫度：280℃；接口溫度: 280℃，離子化法: EI，溶劑延遲時間4min；載氣氦氣流量：柱流量1.0mL/min，吹掃流量3.0 mL/min；采集方式：全掃描模式。

1.4 實驗譜圖(圖1～圖4)

圖1 柴油中飽和烴的色譜圖橫坐標(biāo)為時間分鐘，縱坐標(biāo)為響應(yīng)值

圖4 10次試驗柴油中芳烴的色譜圖疊加橫坐標(biāo)為時間分鐘，縱坐標(biāo)為響應(yīng)值

2 實驗數(shù)據(jù)及討論

通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析后可以得到柴油中飽和烴、芳烴的色譜圖，分別見圖1、圖3；再使用色譜圖積分軟件處理后就可以獲得柴油中飽和烴、芳烴的色譜圖的積分結(jié)果，分別見表1、表2。同一樣品使用SPE小柱洗脫后的飽和烴、芳烴實驗10次后的色譜圖疊加后見圖2、圖4，從圖中曲線可以看出重合性非常接近。對10次實驗飽和烴、芳烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值進(jìn)行了匯總，分別見表1、表2，對表1與表2中的數(shù)據(jù)繪制了實驗次數(shù)與面積值的折線圖分別見圖5、圖6。

圖2 10次實驗后柴油中飽和烴的色譜圖疊加橫坐標(biāo)為時間分鐘，縱坐標(biāo)為響應(yīng)值

圖3 柴油中芳烴的色譜圖橫坐標(biāo)為時間分鐘，縱坐標(biāo)為響應(yīng)值

圖5 飽和烴中C30內(nèi)標(biāo)物面積的變化

表1 10次實驗飽和烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值

從表2中數(shù)據(jù)與圖6，可以看出飽和烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值分散性不大，10次面積值數(shù)據(jù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.075%；從表2中數(shù)據(jù)與圖6，可以看出芳烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值波動大，比較分散，數(shù)據(jù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為6.55%，這與C30內(nèi)標(biāo)物是用正構(gòu)烷烴配置、柴油中芳烴含量低均有關(guān)。

表2 10次實驗芳烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值

續(xù)表2

圖6 芳烴烴中C30內(nèi)標(biāo)物面積的變化

3 結(jié)語

中性氧化鋁SPE柱在柴油分析實驗中是洗脫柴油中飽和烴、芳烴的關(guān)鍵，通過在現(xiàn)場柴油分析實驗中應(yīng)用，通過數(shù)據(jù)的分析，符合測試標(biāo)準(zhǔn)中SPE柱分離效率小于5%的要求。