張峰祖, 李富根, 樸秀英

(農(nóng)業(yè)農(nóng)村部 農(nóng)藥檢定所，北京 100125)

在國際食品法典 (Codex Alimentarius)[1]中，初級農(nóng)產(chǎn)品是指直接來源于農(nóng)業(yè)的產(chǎn)品，即在農(nóng)業(yè)活動中獲得的植物、動物、微生物及其產(chǎn)品；加工農(nóng)產(chǎn)品則是指初級農(nóng)產(chǎn)品經(jīng)過物理、化學(xué)或生物處理后，可直接銷售給消費(fèi)者或用作食品工業(yè)原料的產(chǎn)品，但離子輻射、清洗、分類或類似處理不屬于加工范疇；食品是指供人類食用的任何加工、半加工或未加工物質(zhì)，以及用于生產(chǎn)、制作或處理食品的物質(zhì)，但不包括化妝品、煙草或僅作為藥物使用的物質(zhì)[2]。

國際食品法典農(nóng)藥最大殘留限量 (Codex MRL/CXL) 是由國際食品法典委員會 (CAC) 制定的農(nóng)藥在食品和飼料中允許的最高殘留量，以mg/kg為單位表示。農(nóng)藥實(shí)際殘留水平不高于MRL/CXL的農(nóng)產(chǎn)品以及以之為原料生產(chǎn)的食品，可認(rèn)為其膳食攝入風(fēng)險是可接受的[1]。由于水果、蔬菜、谷物和肉類等加工農(nóng)產(chǎn)品在國際貿(mào)易中占有重要地位，因此農(nóng)藥殘留專家聯(lián)席會議 (JMPR) 較為重視對加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留組成及殘留水平變化的評估。不同加工過程對農(nóng)藥殘留變化的影響有所不同，大部分加工過程如清洗、去皮等可降低農(nóng)藥殘留水平，但也有一些加工過程 (例如干燥) 反而會使農(nóng)藥殘留水平升高，甚至?xí)罐r(nóng)藥轉(zhuǎn)化成比母體毒性更大的代謝物 (如發(fā)酵、熱處理等)[3]。即使加工后農(nóng)藥殘留水平降低，可能不需要推薦其加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的MRL，但為開展更精確的農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險評估，也應(yīng)對加工農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留給予足夠的重視。

加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的MRL 是CAC 農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系的重要內(nèi)容之一，但目前尚未見關(guān)于CAC加工農(nóng)產(chǎn)品中MRL 現(xiàn)狀分析的相關(guān)綜述報道。本文擬系統(tǒng)介紹CAC 制定加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥MRL和開展膳食攝入風(fēng)險評估所遵循的一般原則、數(shù)據(jù)要求、評估方法及其對加工農(nóng)產(chǎn)品的分類，分析當(dāng)前CAC 加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥MRL 的制定現(xiàn)狀和特點(diǎn)，以期為完善我國MRL 標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)及提升我國膳食攝入風(fēng)險評估技術(shù)水平提供借鑒。

1 一般原則

CAC 程序手冊[1]第四章 “國際食品法典農(nóng)藥殘留委員會 (CCPR) 應(yīng)用的風(fēng)險分析原則” 第3.1.4 節(jié) “加工或即食食品或飼料中的MRL” 規(guī)定：JMPR 通過對加工試驗(yàn)進(jìn)行評價，得出在農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險評估中用于估算加工食品或飼料中農(nóng)藥殘留濃度的加工因子 (PF) ，必要時推薦相應(yīng)的MRL。CCPR 根據(jù)JMPR 的建議，針對以下3 種情況制定加工農(nóng)產(chǎn)品中的MRL：1) 國際貿(mào)易中重要的加工食品或飼料；2) PF 大于1.3；3) 在一些特定加工過程中出現(xiàn)了相關(guān)降解/反應(yīng)產(chǎn)物或其殘留量顯著提高時。

2 數(shù)據(jù)要求

加工研究 (processing study) 是JMPR 開展新化合物評估和周期性評估所需的關(guān)鍵性支撐研究之一。通過加工研究，可獲得在開展膳食攝入風(fēng)險評估和推薦MRL 標(biāo)準(zhǔn)時需要關(guān)注的相關(guān)降解/反應(yīng)產(chǎn)物信息，并確定加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥和/或相關(guān)代謝物以及降解/反應(yīng)產(chǎn)物的殘留水平，以開展更精確的膳食攝入風(fēng)險評估。

2.1 加工水解試驗(yàn)

初級農(nóng)產(chǎn)品加工過程中通常涉及加熱，會導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中酶的活性降低，微生物降解作用減弱，因此，影響加工過程中農(nóng)藥殘留特性的主要作用是水解，例如果汁、果醬和葡萄酒的加工，而且農(nóng)產(chǎn)品基質(zhì)不會對水解過程產(chǎn)生主要影響。JMPR根據(jù)經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織 (OECD) 化學(xué)品測試準(zhǔn)則[4]，采用同位素標(biāo)記化合物在無基質(zhì)情況下開展水解研究，其目的是通過鑒定和表征至少90%總放射性殘留 (TRR) ，以闡明加工過程中的農(nóng)藥殘留歸趨。通常選取3 種代表性水解條件，以代表巴氏殺菌、烘焙、釀造、煮沸及高溫滅菌等加工過程 (表1) 。需要說明的是，如果有效成分水溶性小于0.01 mg/L，則不需要進(jìn)行加工水解試驗(yàn)。由于試驗(yàn)條件不同可能導(dǎo)致形成不同的降解產(chǎn)物，因此農(nóng)藥理化性質(zhì)的水解數(shù)據(jù)與加工試驗(yàn)中的水解數(shù)據(jù)不可互用。此外，如果農(nóng)藥及其代謝物性質(zhì)表明其他加工過程可能產(chǎn)生具有顯著毒性的降解產(chǎn)物，還應(yīng)視情況進(jìn)行氧化、消解、酶解及熱解試驗(yàn)。

表1 大部分加工過程中的典型水解條件[4]Table 1 The typical hydrolysis conditions of most processing procedures[4]

2.2 初級農(nóng)產(chǎn)品加工試驗(yàn)

為明確加工過程中殘留物的稀釋或濃縮效應(yīng)，JMPR 要求開展初級農(nóng)產(chǎn)品加工試驗(yàn)，且加工試驗(yàn)應(yīng)盡可能與實(shí)際加工工藝一致。對于烹制蔬菜等家庭加工過程，應(yīng)使用家庭式的設(shè)備和方法；對于谷物制品、果汁、果醬、糖、油等工業(yè)加工農(nóng)產(chǎn)品，應(yīng)采用代表性的商業(yè)化加工工藝。為確保得到加工產(chǎn)品的PF，用于加工試驗(yàn)的初級農(nóng)產(chǎn)品必須是含有可定量殘留物的田間試驗(yàn)樣品，因此有時需要加大田間施藥劑量，但一般不超過5 倍的良好農(nóng)業(yè)規(guī)范 (GAP) 施藥劑量，且不應(yīng)導(dǎo)致作物藥害。初級農(nóng)產(chǎn)品加工試驗(yàn)中，應(yīng)考慮加工過程水解試驗(yàn)所發(fā)現(xiàn)的所有具有毒理學(xué)意義的降解產(chǎn)物，以及植物代謝試驗(yàn)中的相關(guān)殘留物。

3 評估方法

3.1 殘留定義

確定加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的殘留定義 (residue definition) 時應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注加工水解試驗(yàn)中出現(xiàn)的相關(guān)降解/反應(yīng)產(chǎn)物，以及初級農(nóng)產(chǎn)品中的殘留物水平。JMPR 一般根據(jù)農(nóng)產(chǎn)品屬性 (植物源性或動物源性) 評估確定加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的殘留定義，但也有特例，如溴氰蟲酰胺 (cyantraniliprole)。2013 年JMPR 的評估報告表明，除母體溴氰蟲酰胺外，在加工農(nóng)產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)了顯著水平的降解產(chǎn)物2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-3,4-二氫-3,8-二甲基-4-氧代-6-喹唑啉甲腈 (IN-J9Z38) ，在煮熟的菠菜和棉籽油中IN-J9Z38 是主要?dú)埩粑?，且在番茄醬、蘋果醬和橄欖罐頭中I NJ9Z38 甚至高于母體殘留水平的50%。因此，JMPR 分別制定了用于膳食攝入風(fēng)險評估時溴氰蟲酰胺在植物源性非加工農(nóng)產(chǎn)品中的殘留定義為溴氰蟲酰胺，在植物源性加工農(nóng)產(chǎn)品中的殘留定義為：溴氰蟲酰胺與IN-J9Z38 之和，以溴氰蟲酰胺表示[5]。

3.2 估算加工因子

加工因子 (PF) 是加工農(nóng)產(chǎn)品與初級農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留水平之比[2]，受加工產(chǎn)率、加工過程、農(nóng)藥殘留物和農(nóng)產(chǎn)品等諸多因素的影響，因此，評估P F 時應(yīng)綜合考慮這些因素。當(dāng)用于監(jiān)管MRL 的殘留定義和用于膳食攝入風(fēng)險評估的殘留定義不同時，則存在兩個PF，即殘留監(jiān)管加工因子 (PFENF) 和風(fēng)險評估加工因子 (PFRISK)。如果同一初級農(nóng)產(chǎn)品中的特定農(nóng)藥涉及兩個以上的獨(dú)立加工試驗(yàn)時，一般選擇PF 中值作為PF 的最佳估值；如果兩個獨(dú)立加工試驗(yàn)的PF 值差異顯著，例如相差達(dá)到10 倍，一般選擇其中最高的PF 值；如果加工農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量在多個試驗(yàn)中均為未檢出或低于定量限 (LOQ) ，則PF 的最佳估值取其最小值；如果在加大施藥劑量情況下初級農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的殘留量仍低于LOQ，無法獲得PF 值，這時應(yīng)選取最嚴(yán)格的GAP 開展足夠數(shù)量的加工試驗(yàn)，以獲得加工農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留水平。

計算PF 的前提是加工農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留僅來源于初級農(nóng)產(chǎn)品中的同一化合物，并不適用于加工過程中產(chǎn)生的新的殘留。例如，乙撐硫脲(ETU) 可能由二硫代氨基甲酸酯鹽類農(nóng)藥 (EDBC)如代森錳鋅 (mancozeb) 在食品加工過程中產(chǎn)生；同時ETU 也是代森錳鋅在農(nóng)作物中的一種代謝物，本身即會存在于初級農(nóng)產(chǎn)品中；此外，在高濃度EDBC 存在的情況下，很難準(zhǔn)確分析ETU，因?yàn)榉治鲞^程中可能會發(fā)生ETU 轉(zhuǎn)化[6]。由此可見，很難獲得確切的ETU 的PF。

有些在食品加工過程中產(chǎn)生的降解/反應(yīng)產(chǎn)物并未包含在用于監(jiān)管MRL 的殘留定義中，但是如果其具有毒理學(xué)意義，則應(yīng)納入用于膳食攝入風(fēng)險評估的殘留定義。例如氰霜唑 (cyazofamid)，其在植物源性農(nóng)產(chǎn)品中用于監(jiān)管MRL 的殘留定義為氰霜唑，用于長期膳食攝入風(fēng)險評估的殘留定義則為氰霜唑與4-氯-5-(4-甲苯基)-1H-咪唑-2 腈(CCIM) 之和，以氰霜唑表示。同時，因CCIM 的急性毒性高于氰霜唑，其急性參考劑量 (ARfD) 為0.2 mg/kg (bw)，而氰霜唑不需要制定ARfD，因此用于短期膳食攝入風(fēng)險評估時的殘留定義為CCIM。綜上可知，在對氰霜唑進(jìn)行長期膳食攝入風(fēng)險評估時需要分別計算氰霜唑和CCIM 的PF，而短期膳食攝入風(fēng)險評估僅需要CCIM 的PF[7]。

此外，CCPR 已同意把小作物干辣椒 (pepper，chili，dried) 作為一種特殊情況考慮：如果沒有相關(guān)的田間殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)，可采用PF 值7 和10 分別將甜椒 (pepper，sweet) 和鮮辣椒 (pepper，chili)中的農(nóng)藥殘留量轉(zhuǎn)化為干辣椒中的殘留量[2]。

JMPR 明確了鮮茶加工和沖泡茶加工的試驗(yàn)方法，包括鮮茶葉采集、手工和機(jī)械成茶加工步驟，以及中國和日本 “最差情景” 下的沖泡茶方法。中國泡茶步驟：取3 g 綠茶/紅茶或6 g 烏龍茶，用150 mL 沸水沖泡5 min，過濾茶葉和茶湯，剩下的茶葉再沖泡2 次；日本泡茶步驟：用50 倍干茶質(zhì)量的沸水浸泡茶葉，攪拌 5 min。通過上述沖泡茶加工試驗(yàn)獲得人為 “最差情景” 下的浸泡PF，即用茶湯中的農(nóng)藥殘留量除以干茶中的殘留量，用于開展更精確的膳食攝入風(fēng)險評估，但仍無法估計真實(shí)的PF[2]。

3.3 加工農(nóng)產(chǎn)品用作飼料的情況

作為飼料使用的加工農(nóng)產(chǎn)品，例如果蔬加工副產(chǎn)品，在被畜禽攝入后可能導(dǎo)致動物源性食品中的農(nóng)藥殘留，因此有必要開展畜禽代謝試驗(yàn)和畜禽飼喂試驗(yàn)。JMPR 在評估動物源性食品中的農(nóng)藥殘留時，首先計算畜禽攝入負(fù)荷 (livestock dietary burdens) ，即畜禽通過飼料所攝入的農(nóng)藥殘留量，采用飼料中的農(nóng)藥殘留數(shù)據(jù)和畜禽的飼料攝入數(shù)據(jù) (OECD 動物飼料表) ，分別計算平均和最高攝入負(fù)荷；然后基于畜禽飼喂試驗(yàn)獲得的飼料中的農(nóng)藥殘留水平與畜禽可食組織、奶、蛋中農(nóng)藥殘留水平的關(guān)系方程，以及計算獲得的畜禽攝入負(fù)荷，采用直接估算、內(nèi)插法或轉(zhuǎn)化系數(shù)法等方式估算動物源性食品中農(nóng)藥的殘留水平[8]。

3.4 膳食攝入風(fēng)險評估

JMPR 采用世界衛(wèi)生組織 (WHO) “全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)/食品污染監(jiān)測與評估計劃 (GEMS/FOOD) ”以及荷蘭國家公共衛(wèi)生與環(huán)境研究所 (RIVM) 合作開發(fā)的國際估算每日攝入量 (IEDI) 和國際估算短期攝入量 (IESTI) 電子計算模型，進(jìn)行長期和短期膳食攝入風(fēng)險評估[2]。

用于長期膳食攝入風(fēng)險評估的電子計算模型中，WHO 根據(jù)179 個國家膳食結(jié)構(gòu)上的相似性，將全球分為17 個區(qū)，目前共納入了1214 種 (類)食品，其中742 種已列入風(fēng)險評估模型。共涉及加工農(nóng)產(chǎn)品141 種，其中碾磨谷物制品 (CM) 和粉碎的谷物產(chǎn)品 (CF) 最多，分別有33 種和23 種[9]。開展長期膳食攝入風(fēng)險評估時需要考慮含所評估農(nóng)藥殘留的所有食品，包括初級農(nóng)產(chǎn)品和加工農(nóng)產(chǎn)品，因此進(jìn)行計算時需注意以下幾點(diǎn)：1) 如果有加工試驗(yàn)數(shù)據(jù)，在加工食品欄里輸入加工農(nóng)產(chǎn)品的殘留試驗(yàn)中值 (STMR-P) [初級農(nóng)產(chǎn)品的殘留試驗(yàn)中值 (STMR) 乘以PF]，在初級農(nóng)產(chǎn)品 (除上述加工農(nóng)產(chǎn)品外) 欄里輸入STMR。2) 如果沒有加工試驗(yàn)數(shù)據(jù)，在初級農(nóng)產(chǎn)品 (含加工農(nóng)產(chǎn)品) 欄里輸入STMR。3) 如果沒有膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)，即使有加工試驗(yàn)數(shù)據(jù)也無法開展更精確的膳食攝入風(fēng)險評估。4) 應(yīng)采用PFRISK。

用于短期膳食攝入風(fēng)險評估的電子計算模型中，目前包含了中國、英國、美國、加拿大、日本、瑞典、南非、泰國等15 個國家和歐盟所使用的大份額膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)，其中約46%屬于加工農(nóng)產(chǎn)品，主要是果汁、干制水果、干制蔬菜、煮熟蔬菜、谷物制品等加工農(nóng)產(chǎn)品的大份額膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)[10]。加工農(nóng)產(chǎn)品屬于短期膳食攝入評估的第3 種情況，因此可用加工農(nóng)產(chǎn)品中的殘留試驗(yàn)中值代表可能的最高殘留水平[2]。使用短期膳食攝入量計算模型時，如果有加工試驗(yàn)數(shù)據(jù)并且有對應(yīng)該加工農(nóng)產(chǎn)品的大份額膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)，則輸入該加工農(nóng)產(chǎn)品的 STMR-P，同時將膳食修正系數(shù) (diet correction factor，DCF) 修改為1[10]。

3.5 MRL 標(biāo)準(zhǔn)推薦

JMPR 采用初級農(nóng)產(chǎn)品中的MRL 或最高殘留值 (HR) 乘以PFENF，估算加工農(nóng)產(chǎn)品中的最高殘留值 (HR-P)，從而推薦加工農(nóng)產(chǎn)品中的MRL。例如，JMPR 通過評估乙蟲腈 (ethiprole) 在咖啡中的10 點(diǎn)GAP 殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)，以及烘焙咖啡豆和速溶咖啡中的加工試驗(yàn)數(shù)據(jù)，推薦了咖啡豆中乙蟲腈的STMR 和MRL 分別為0.0245 mg/kg 和0.07 mg/kg。由于乙蟲腈用于監(jiān)管MRL 和用于膳食攝入風(fēng)險評估的殘留定義不同，JMPR 分別評估得到烘焙咖啡豆的PFENF及PFRISK為1.95 和1.8，速溶咖啡的PFRISK為1.95，烘焙咖啡豆和速溶咖啡中乙蟲腈的STMR 值分別為0.044 mg/kg 和0.048 mg/kg，并據(jù)此推薦了烘焙咖啡豆中乙蟲腈的MRL 值為0.2 mg/kg[11]。

但是，如3.2 節(jié)中所述，當(dāng)加工試驗(yàn)無法獲得PF 時，需要選取最嚴(yán)格的GAP 開展足夠數(shù)量的規(guī)范殘留試驗(yàn)和加工試驗(yàn)，以此精確評估加工農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留水平。例如，JMPR 在評估tioxazafen 時發(fā)現(xiàn)[11]，在最嚴(yán)格的GAP 以及雙倍施藥劑量條件下，棉籽中tioxazafen 及其代謝物苯甲脒 (benzamidine) 的最終殘留量均仍低于LOQ(0.005 mg/kg) ，無法獲得PF。基于上述最嚴(yán)格GAP 開展的規(guī)范殘留試驗(yàn)和加工試驗(yàn)結(jié)果表明，軋棉副產(chǎn)品 (cotton gin trash) 中tioxazafen 和苯甲脒殘留量之和分別為0.0052、0.0062、0.0065 和0.0098 mg/kg，由此JMPR 推薦tioxazafen 在軋棉副產(chǎn)品中的MRL 為0.02 mg/kg。

通常只有當(dāng)加工農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留水平高于相應(yīng)的初級農(nóng)產(chǎn)品中的最高殘留水平時，JMPR才會推薦加工農(nóng)產(chǎn)品中的MRL。例如，氯氰菊酯 (cypermethrin) 作為一種采后處理的殺蟲劑登記用于谷物上，倉儲試驗(yàn)表明，其在小麥上的STMR 為1.38 mg/kg，HR 為1.5 mg/kg，MRL 為2 mg/kg。小麥加工為麥麩時的PF 為2.5，經(jīng)計算得到麥麩中氯氰菊酯的 STMR-P 為3.45 mg/kg，HR-P 為3.47 mg/kg，因此推薦氯氰菊酯在麥麩中的MRL 為5 mg/kg；加工為面粉時的PF 為0.35，面粉中的HR-P 低于小麥的MRL，因此不需要推薦氯氰菊酯在面粉中的MRL[12]。

4 加工農(nóng)產(chǎn)品分類

在CAC 的商品分類體系中，加工農(nóng)產(chǎn)品包括植物源性加工食品 (D 類) 和動物源性加工食品(E 類) (表2) 。CCPR 于2004 年開始修訂《食品和動物飼料的法典分類》 (CXA 4-1989)[13]，第52屆CCPR (2021 年) 通過了新修訂的植物源性加工食品分類 (D 類) ，修訂后的D 類共包括4 個亞類15 個組[14]。與修訂前相比，修訂后的D 類增加了其他植物源性加工食品 (079/MU) ，且干制香草(057/DH) 、茶類 (066/DT) 、果汁和蔬菜汁(070/JF) 3 個組分別設(shè)立了2 ～ 3 個亞組；將僅作為飼料的加工農(nóng)產(chǎn)品移到了CAC 商品分類的動物飼料 (C) 類，主要涉及碾磨的谷物產(chǎn)品 (粗磨) 及果蔬加工副產(chǎn)品中的部分產(chǎn)品[14]。下一步，CCPR將啟動動物源性加工食品分類 (E 類) 的修訂，目前E 類共包括4 個亞類8 個組。需要說明的是，雖然在干辣椒的評估中也采用PF 進(jìn)行評估計算，但是CAC 將干辣椒 (HS 0444) 歸入了植物源性初級食品 (A 類) 的香草和香料亞類中。

表2 國際食品法典加工農(nóng)產(chǎn)品分類[13]Table 2 Codex classification of processed commodities[13]

5 最大殘留限量分析

5.1 MRL 標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量

目前CAC 共制定了177 種農(nóng)藥在83 種 (類)加工農(nóng)產(chǎn)品中的586 項(xiàng)MRL，占其所制定全部農(nóng)產(chǎn)品中MRL 標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量的10.3%[15]。其中，植物源性加工農(nóng)產(chǎn)品中的MRL 有557 項(xiàng)，占全部加工農(nóng)產(chǎn)品中MRL 數(shù)量的95.0%；動物源性加工農(nóng)產(chǎn)品(均為乳脂肪) 中的MRL 標(biāo)準(zhǔn)有29 項(xiàng)[15]。在此需要說明兩點(diǎn)：一是在CAC 商品分類修訂后，移到動物飼料類的加工農(nóng)產(chǎn)品中的MRL 已被統(tǒng)計在內(nèi)；二是干辣椒的MRL 也被統(tǒng)計在內(nèi)，單獨(dú)作為一組。從圖1 中可看出，根據(jù)國際食品法典食品和飼料分類，涉及谷物碾磨產(chǎn)品 (包括CM 和CF)的MRL 數(shù)量最多，占加工農(nóng)產(chǎn)品中MRL 總數(shù)的23.2%，主要包括糙米、精米、麥麩等；其次是干制水果 (DF) 、植物油 (OC 和OR) 和干辣椒 (HS 0444) ，分別占加工農(nóng)產(chǎn)品中MRL 總數(shù)的16.0%、15.5%和13.7%，干制水果主要有葡萄干和洋李干，植物油分為粗制植物油和可食用或精制植物油；然后是干制香草 (DH) 和作為飼料的果蔬加工副產(chǎn)品 (AB) ，分別占加工農(nóng)產(chǎn)品中MRL 總數(shù)的7.7%和7.0%，干制香草主要是啤酒花 (干) ，作為飼料的果蔬加工副產(chǎn)品主要有大豆殼、水果渣、甜菜渣等。

圖1 不同類型加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥最大殘留限量數(shù)Fig. 1 Number of MRL in different type of processed commodities

5.2 MRL 水平

目前，CAC 制定的加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥MRL水平的范圍很寬，例如阿維菌素在糙米中的MRL為0.002 mg/kg，而丙環(huán)唑在可食橙子油中的MRL高達(dá)1850 mg/kg。從加工農(nóng)產(chǎn)品中不同濃度水平MRL 的數(shù)量分布 (表3) 可以看出，≤0.01 ～ 50 mg/kg水平的MRL 標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量占比超過55%。

表3 不同水平最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的數(shù)量和百分比Table 3 Number and percentage of different level of MRL

CAC 制定的初級農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的MRL 水平主要分布在0 ～ 0.5 mg/kg 范圍內(nèi) (占64.0%) ，其1192 項(xiàng)MRL 標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定在分析方法的LOQ 水平(0.004 ～ 0.5 mg/kg) 上[15]。由此可見，與初級農(nóng)產(chǎn)品中的MRL 比較，加工農(nóng)產(chǎn)品中的MRL 水平相對較高。主要原因包括：1) CAC 規(guī)定，除國際貿(mào)易中重要加工農(nóng)產(chǎn)品外，僅對PF 大于1.3 的加工農(nóng)產(chǎn)品制定MRL；2) 在國際貿(mào)易中，加工農(nóng)產(chǎn)品出口方希望對具有加工濃縮效應(yīng)的產(chǎn)品制定更寬松的MRL。

5.3 MRL 比較分析

比較分析CAC 在加工農(nóng)產(chǎn)品和對應(yīng)初級農(nóng)產(chǎn)品中已制定的MRL 標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量可以看出，僅制定了加工農(nóng)產(chǎn)品中MRL 的有148 項(xiàng)，主要是茶葉、啤酒花 (干) 和乳脂肪，針對加工農(nóng)產(chǎn)品和對應(yīng)初級農(nóng)產(chǎn)品均制定了MRL 的有438 項(xiàng)。JMPR 采用PF 估算加工農(nóng)產(chǎn)品中的殘留水平并推薦MRL，因此，比較加工農(nóng)產(chǎn)品和對應(yīng)初級農(nóng)產(chǎn)品的MRL 水平，可以看出加工過程中農(nóng)藥殘留的濃縮或稀釋效應(yīng)。加工農(nóng)產(chǎn)品中MRL 水平較對應(yīng)初級農(nóng)產(chǎn)品高的有337 項(xiàng)，較對應(yīng)初級農(nóng)產(chǎn)品低的有66 項(xiàng)，二者M(jìn)RL 相同的有35 項(xiàng)。其中，氟苯脲 (teflubenzuron)在可食用橙油和橙中的MRL 比值最大，為252，表明其加工過程中濃縮效應(yīng)顯著；溴甲烷 (methyl bromide) 在面包及其他谷物烹飪產(chǎn)品、谷物碾磨產(chǎn)品和可可產(chǎn)品中的MRL 與對應(yīng)初級農(nóng)產(chǎn)品MRL 的比值最小，均為0.002，表明加工過程中稀釋效應(yīng)顯著。

6 建議

我國《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》 (GB 2763―2021) 中共規(guī)定了700 余項(xiàng)加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的MRL，主要針對干制調(diào)味料、干制水果、干制飲料類和植物油等，在制定加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥MRL 方面積累了一定經(jīng)驗(yàn)[16]。2017 年原農(nóng)業(yè)部頒布的《農(nóng)藥登記資料要求》中規(guī)定了加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)資料要求，為加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險評估和MRL 制定提供了數(shù)據(jù)基礎(chǔ)[17]。然而，與CAC 相比較，我國還需要進(jìn)一步明確制定加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥MRL 的原則、程序與技術(shù)方法；進(jìn)一步明確和細(xì)化加工農(nóng)產(chǎn)品的定義和分類，目前GB 2763―2021 的食品分類 (附錄A) 中僅列出了干制蔬菜、干制水果、成品糧、植物油等加工農(nóng)產(chǎn)品[16]，仍需進(jìn)一步補(bǔ)充、完善并建立系統(tǒng)的分類體系；需進(jìn)一步細(xì)化和補(bǔ)充用于長期膳食攝入風(fēng)險評估的膳食消費(fèi)量數(shù)據(jù)，以開展更加精確的膳食攝入風(fēng)險評估；應(yīng)建立我國大份額膳食消費(fèi)量數(shù)據(jù)，逐步開展短期膳食攝入風(fēng)險評估；進(jìn)一步完善我國農(nóng)藥登記資料要求，尤其對于新農(nóng)藥，應(yīng)要求提供加工過程中農(nóng)藥歸趨數(shù)據(jù)資料，確定初級農(nóng)產(chǎn)品加工過程中產(chǎn)生的具有毒理學(xué)意義的降解/反應(yīng)產(chǎn)物。