張志霞
(六盤水師范學院化學與材料工程學院)
鋼鐵企業(yè)內(nèi)部產(chǎn)生大量的含鐵粉塵,尤其是轉(zhuǎn)爐粉塵,含鐵量高達50%以上,利用價值較大[1]。將轉(zhuǎn)爐塵泥采用碳酸化工藝制成壓塊或球團,因配入的石灰發(fā)生碳酸化反應(yīng),吸收固定了CO2,又因其含鐵高,可于轉(zhuǎn)爐煉鋼中,起到化渣劑、冷卻劑的效果[2-3]。因此,含鐵塵泥碳酸化制備球團或壓塊,有助于減輕目前鋼鐵行業(yè)面臨的巨大環(huán)保壓力。
轉(zhuǎn)爐煉鋼采用碳酸化球團作化渣劑時,在冶煉初期,碳酸化球團內(nèi)的碳酸鈣發(fā)生分解反應(yīng),分解出的氣體(CO2)增強熔池攪拌,有利于爐渣泡沫化,從而加快爐渣脫磷。與僅采用石灰作造渣劑相比:碳酸化球團使用的粉塵鐵含量高,必將提高初期渣中(FeO)的含量,從而提高初期渣的氧化性,顯著降低爐渣粘度[4-5]。爐渣的流動性得到改善,加快了爐渣內(nèi)的傳質(zhì),從而提高了爐渣在石灰中的滲透能力。而且石灰溶解中產(chǎn)生的致密C2S 產(chǎn)物層遭到(FeO)破壞,進一步加快了CaO 的溶解速度[6]。從上述分析可知,碳酸化球團用于轉(zhuǎn)爐爐渣脫磷,不僅在熱力學上可行,在動力學上也有利。
(1)首先制取基準鋼樣:僅以石灰做造渣劑,將生鐵、石灰和鐵精粉放入氧化鎂坩堝,將坩堝置于電阻爐中加熱至一定溫度,待生鐵熔化后,每間隔1 min 用石英棒攪拌一次,一定時間后取樣,獲得基準鋼樣。
(2)制取對比鋼樣:再依次加入不同碳酸化反應(yīng)條件下得到的碳酸化球團(球團加入量為石灰加入量的8%),按上述操作得到對比鋼樣。
(3)對鋼樣進行分析:在室溫下,用臺鉆鉆取鋼樣,所得鐵屑采用滴定法測得鋼中的磷含量。
碳酸化球團中的CaCO3在進入轉(zhuǎn)爐后的分解過程中,會吸收一定的熱量,從而降低爐內(nèi)的溫度,因此碳酸化球團在冶煉初期從一定程度上可以起到冷卻劑的效果,從而在熱力學上為冶煉初期的脫磷創(chuàng)造條件(初期爐渣溫度略低)。在其他碳酸化反應(yīng)參數(shù)一定的情況下,不同CaO 配比的碳酸化球團與鋼中磷含量的關(guān)系如圖1 所示(反應(yīng)溫度為600 ℃、CO2比例為75%)。
圖1 CaO 配比與鋼中磷含量的關(guān)系
從圖1 可以看出,隨著CaO 比例的提高,鋼中的磷含量明顯降低。這是因為CaO 配比越高,則其初期渣堿度越高;球團內(nèi)的CaCO3分解吸收熱量越多,轉(zhuǎn)爐熔池冶煉初期溫度偏低。所述符合爐渣脫磷的熱力學,故:脫磷率會隨著CaO 配比的增加而升高。
CaO 配比為15%、CO2分壓為 75%時,不同碳酸化反應(yīng)溫度制得的碳酸化球團與鋼中磷含量的關(guān)系如圖2 所示。
圖2 碳酸化溫度與鋼中磷含量的關(guān)系
從圖2 可以看出,在 600 ℃制得的碳酸化球團,脫磷效果較好,但與400 ℃的差異不是很大。
轉(zhuǎn)爐煉鋼中,前期最有利于脫磷,故成渣速度直接影響著脫磷率。碳酸化溫度越高,CaO 吸收CO2成為CaCO3的轉(zhuǎn)化率越高,自然碳酸化球團的孔隙度越低。CaCO3含量高,分解吸收的熱量多;孔隙度低,不利于爐渣向球團的擴散傳質(zhì),降低了成渣速度。故碳酸化溫度影響轉(zhuǎn)爐的爐渣脫磷效果,但溫度越高效果越不顯著。
25%CaO 配比、碳酸化溫度為600 ℃時,采用不同CO2比例的碳酸化球團與鋼中磷含量的關(guān)系如圖3 所示。
圖3 CO2 分壓與鋼中磷含量的關(guān)系
從圖3 可以看出,75%的CO2分壓時,脫磷效果最佳。當其他條件相同時,CO2分壓越高,球團的CaCO3轉(zhuǎn)化率就越高,其分解吸收的熱量就越多,熔池溫度相對就低,故利于轉(zhuǎn)爐煉鋼的爐渣脫磷。
在轉(zhuǎn)爐煉鋼中,適當配入由本車間所產(chǎn)轉(zhuǎn)爐塵泥經(jīng)碳酸化反應(yīng)的球團,一是能夠快速提供爐渣脫磷所需的高氧化性(FeO);二是球團的CaCO3分解吸熱,適當降低了初期渣的溫度,而分解產(chǎn)生的CO2攪拌熔池加速了石灰的溶解,有助于快速提高爐渣(尤其是初期渣)的堿度;三是因高氧化性使得爐渣流動性變好。因此,加入高含鐵的碳酸化球團,爐渣脫磷反應(yīng),不僅從熱力學(高氧化性、高堿度、低溫)上得到改善,且從動力學(流動性好)上也得到改善。對比只加入石灰作為造渣劑的鋼樣,采用碳酸化球團作為造渣劑后,脫磷效果明顯增強。
CaO 配比升高(實驗最高25%)、碳酸化反應(yīng)溫度升高(實驗最高600℃)、CO2比例升高(實驗最高為75%),都因有助于提高球團的CaCO3轉(zhuǎn)化率,故有助于轉(zhuǎn)爐爐渣脫磷。