路慶

(白銀中天化工有限責(zé)任公司，甘肅白銀730600)

碳酸鋰是金屬鋰和各種鋰化合物的原料，主要用于制備各種鋰化學(xué)品及煉鋁工業(yè)，也用于耐熱玻璃、多孔玻璃及鎮(zhèn)靜劑等，高純碳酸鋰是磁性材料、光學(xué)儀器、電介質(zhì)等電子工業(yè)的必需品。目前國(guó)外主要采用鹽湖鹵水進(jìn)行提取生產(chǎn)工業(yè)級(jí)碳酸鋰，我國(guó)由于鋰資源、技術(shù)、氣候等因素的限制，這方面開發(fā)的進(jìn)度較緩慢，主要采用鋰云母和鋰輝礦石利用硫酸法生產(chǎn)工業(yè)級(jí)碳酸鋰。氟化鋰作為一種重要的鋰基材料，有著廣泛應(yīng)用。

將工業(yè)碳酸鋰經(jīng)過多次碳化和脫碳提純得到精制碳酸氫鋰，與稀釋后的電子級(jí)氫氟酸發(fā)生合成反應(yīng)生成氟化鋰軟膏，再經(jīng)過過濾、洗滌、干燥得到高純氟化鋰，并通過調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)速、溫度等重要工藝參數(shù)控制氟化鋰的生成粒度，便能得到滿足電池行業(yè)對(duì)高純氟化鋰的要求。本文闡述了這一工藝過程中碳酸氫鋰溶液濃度、脫碳溫度、反應(yīng)釜攪拌速率對(duì)脫碳效率的影響，從而解決對(duì)生產(chǎn)能力的影響和制約。工藝流程圖見圖1。

圖1

脫碳反應(yīng)過程：2LiHCO3=Li2CO3+H2O+CO2↑

1 檢測(cè)材料及儀表（見表1）

表1

2 數(shù)據(jù)分析

LiHCO3溶液中Ca2+、Mg2+、Ba2+、、Mg2+等雜質(zhì)成分較少，為了更清楚地分析出LiHCO3脫碳反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)品結(jié)果的影響規(guī)律，在做脫碳單因素試驗(yàn)時(shí)碳酸氫鋰溶液采用工業(yè)級(jí)碳化后的粗碳酸氫鋰溶液。后面將分為以下3 部分。

2.1 溶液中Li+含量對(duì)脫碳反應(yīng)影響

固定試驗(yàn)條件：脫碳反應(yīng)時(shí)間都為6h；攪拌轉(zhuǎn)速為400rpm、緩慢升溫至80℃保持恒溫，15m3的溶液，結(jié)果是當(dāng)Li+含量為：3.6 g/L、4.5g/L、5.5g/L、7.0g/L、8.0g/L 時(shí)， 產(chǎn) 率 分 別 為：72% 、78% 、83%、87%、92%。

由結(jié)果能夠看出：LiHCO3溶液中Li+濃度和碳酸鋰軟膏的產(chǎn)率呈正比例關(guān)系，溶液中Li+濃度的越高，Li2CO3的產(chǎn)率越大，鋰離子濃度為8.0g/L時(shí)碳酸鋰的收率達(dá)到92%。飽和LiHCO3溶液中Li+濃度為8.5g/L，考慮到實(shí)際生產(chǎn)中控制成本和原輔材單耗的影響因素，控制LiHCO3溶液中Li+濃度到8.0g/L 時(shí)最有利于脫碳反應(yīng)的進(jìn)行。

2.2 溫度對(duì)脫碳過程的影響

固定試驗(yàn)條件：Li+濃度為7.0g/L 的碳酸氫鋰溶液，攪拌轉(zhuǎn)速為400rpm、緩慢升溫至95℃保持恒溫，15m3的溶液。結(jié)果顯示當(dāng)溫度（℃）為：55、65、75、85、95 時(shí)，產(chǎn)率分別為：4.2%、20.3%、62.5%、74.8%、87.8%。溫度對(duì)雜質(zhì)含量的影響見圖2。

圖2

由結(jié)果可知：脫碳反應(yīng)溫度控制在55℃時(shí)，Li2CO3的產(chǎn)率只有4.2%；碳酸鋰的產(chǎn)率隨著脫碳反應(yīng)溫度的升高而升高，溫度在65～75℃之間時(shí)碳酸鋰的產(chǎn)率上升較快，溫度升高75～95℃之間時(shí)，Li2CO3的產(chǎn)率增長(zhǎng)較緩慢。

由碳酸氫鋰溶液脫碳的化學(xué)方程式得到，碳酸氫鋰溶液的脫碳反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)溫度越高，反應(yīng)越向著正反應(yīng)的方向移動(dòng)；并且Li2CO3的溶解度隨溫度的升高而減小，反應(yīng)向著濃度減小的方向移動(dòng)，因此高溫更有利于脫碳反應(yīng)的進(jìn)行。生產(chǎn)中脫碳反應(yīng)釜的熱量來源是蒸汽（140℃）通過反應(yīng)釜的外盤管熱傳遞提供的，一般控制反應(yīng)溫度90～95℃之間。

由圖2 可知：通過對(duì)脫碳軟膏進(jìn)行離子分析，脫碳溫度高低也可對(duì)Li2CO3中雜質(zhì)的含量造成影響。隨著脫碳溫度的逐步上升，Ba2+含量在Li2CO3中總體呈下降趨勢(shì)，90℃時(shí)含量為60℃時(shí)的50%，造成原因主要是BaCO3溶解度隨著溫度的升高而升高，高溫環(huán)境能夠有效抑制Ba2+進(jìn)入到Li2CO3溶液中；Ca2+含量在60～80℃時(shí)最低，而在55℃與90℃時(shí)含量最高，為了有效控制Ca2+含量，脫碳最佳溫度在62～80℃之間；K+含量隨脫碳溫度的上升沒有明顯變化；Mg2+含量在50℃時(shí)含量最高，逐步升高到60℃時(shí)Mg2+含量呈現(xiàn)大幅下降，脫碳溫度在60～80℃時(shí)Mg2+含量最低，隨著持續(xù)升溫反而出現(xiàn)含量上升趨勢(shì)，為了控制Mg2+含量，溫度控制在60～70℃為最佳；Na+含量在60℃時(shí)最高，隨溫度的逐漸上升，Na+含量呈現(xiàn)下降趨勢(shì)，為了控制Na+含量，脫碳溫度控制在60℃以上。經(jīng)過相關(guān)數(shù)據(jù)分析，確定最佳脫碳溫度為90℃，既有利于Li2CO3產(chǎn)率提高，又有利于雜質(zhì)含量控制。

2.3 攪拌速率對(duì)脫碳過程的影響

固定試驗(yàn)條件：LiHCO3溶液中的Li+濃度為7.0g/L，反應(yīng)時(shí)間5h，緩慢升溫至85℃保持恒溫，15m3的溶液。結(jié)果為當(dāng)攪拌速率（rpm）為：100、300、500、600、700 時(shí)，產(chǎn)率分別為：42.6%、65.5%、70.4%、86%、91%。

由分析結(jié)果可知：，Li2CO3的產(chǎn)率隨著攪拌速率的逐步提高也隨之呈現(xiàn)增加趨勢(shì)， 當(dāng)達(dá)到700rpm 后逐漸趨于平緩。這一現(xiàn)象的出現(xiàn)充分說明了攪拌速率變化能有效的抑制反應(yīng)過程物料出現(xiàn)“黏壁”現(xiàn)象，從而影響產(chǎn)率的提高，之后轉(zhuǎn)速的提高對(duì)產(chǎn)率的影響不再明顯。因而從Li2CO3的產(chǎn)率和黏壁現(xiàn)象考慮，確定選擇700rpm 的攪拌速率進(jìn)行脫碳反應(yīng)。

3 結(jié)論

由上述生產(chǎn)數(shù)據(jù)分析可以看出脫碳溫度控制在90℃，Li2CO3產(chǎn)率最高，還可以有效控制Li2CO3中的雜質(zhì)含量滿足電子級(jí)氟化鋰的生產(chǎn)；脫碳過程中LiHCO3溶液中的Li+濃度越高，生產(chǎn)得到的Li2CO3產(chǎn)率就會(huì)越大；LiHCO3溶液進(jìn)一步經(jīng)過離子交換柱進(jìn)行純化后，在進(jìn)行脫碳可以有效提高Li2CO3產(chǎn)品的純度；攪拌速率會(huì)有效抑制“黏壁”現(xiàn)象出現(xiàn)，從而提高Li2CO3的產(chǎn)率。脫碳溫度控制為90℃、LiHCO3溶液中Li+最佳濃度為8.0g/L、攪拌速率控制為700rpm，是生產(chǎn)控制過程中的最優(yōu)條件。