劉瀚陽, 唐廣亮
(天津長蘆漢沽鹽場有限責(zé)任公司, 天津300480)
氯化鉀存在于鉀礦石和鉀硅酸鹽礦中,海水中也含有氯化鉀,但因含量小,不易提取,而曬鹽后的苦鹵含鉀較多,為生產(chǎn)氯化鉀的好原料。同時(shí)苦鹵產(chǎn)量大,資源豐富。
氯化鉀是無機(jī)化學(xué)工業(yè)制造各種鉀鹽的重要原料,可用來制造氫氧化鉀、硝酸鉀、氯酸鉀和高錳酸鉀等,又是制造火柴、煙火和火藥的主要原料。在軍事上可作為消焰劑,醫(yī)藥上用作利尿劑,代替氯化鈉作低鈉鹽能夠起到降血壓作用。另外,氯化鉀對(duì)紅外線的透過率很強(qiáng),也可作光學(xué)玻璃的原料[1]。隨著工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展,氯化鉀市場上需求量也在日益增加。
漢沽鹽場生產(chǎn)氯化鉀原料為灘田曬鹽及真空制鹽后的苦鹵,含鉀量平均可達(dá)28g/L 以上,是氯化鉀生產(chǎn)理想的原料。采用兌鹵法生產(chǎn)工業(yè)氯化鉀,經(jīng)兌鹵、蒸發(fā)、保溫沉降、冷卻結(jié)晶、分解洗滌及離心脫水后進(jìn)行包裝,即得到成品。工藝流程圖見圖1。
圖1 采用苦鹵蒸發(fā)生產(chǎn)氯化鉀工藝流程圖
在苦鹵蒸發(fā)濃縮過程,有大量的NaCl 和Mg-SO4·H2O 析出,這些雜質(zhì)鹽混在蒸發(fā)完成液中[2],若在光鹵石析出之前分離不充分,將直接影響氯化鉀產(chǎn)品質(zhì)量。另外,冷卻結(jié)晶溫度過低,會(huì)導(dǎo)致光鹵石中MgCl2含量偏高,導(dǎo)致成品鉀中MgCl2超標(biāo)。
按照GB/T7118-2008 質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求,成品氯化鉀含水指標(biāo)為≤6.57%。造成產(chǎn)品含水高的主要原因是精鉀離心脫水加料量過大,設(shè)備處理能力不足,導(dǎo)致脫水不充分,成品含水量高。
氯化鉀的物理指標(biāo)是白色粒裝晶體,在生產(chǎn)初期,由于系統(tǒng)內(nèi)部銹渣較多,帶入成品導(dǎo)致每次生產(chǎn)時(shí),前2~3 個(gè)班次成品都夾雜黑點(diǎn),造成物理指標(biāo)不合格,影響產(chǎn)品質(zhì)量。
1)嚴(yán)格控制兌鹵比例:根據(jù)鹵水各離子含量,調(diào)整兌鹵比,化工廠目前采用越冬鹵水,含鉀量平均達(dá)到38g/L 以上。故兌鹵比例由2∶8 調(diào)整至3∶7,使進(jìn)罐鹵MgCl2/KCl 比值在9.5~10.5 之間,Mg-SO4/MgCl2比值在0.35~0.45 之間。
2)嚴(yán)格控制終止沸點(diǎn):當(dāng)兌鹵完成液中Mg-Cl2/KCl 比值一定時(shí),終止沸點(diǎn)每增減1℃,保溫溫度相應(yīng)增減5℃。根據(jù)進(jìn)罐鹵MgCl2/KCl 比值,及保溫溫度要求,通過摸索得出控制終止沸點(diǎn)在126.5 ~128.4 之 間, 可 以 將 大 量NaCl 和Mg-SO4·H2O 分離,得到高質(zhì)量的澄清液。
3)嚴(yán)格控制光鹵石沉降溫度:當(dāng)沉降溫度過高時(shí),光鹵石析出不充分,會(huì)造成鉀的收率低,沉降溫度過低,會(huì)導(dǎo)致MgCl2·6H2O 析出夾雜在光鹵石中,影響氯化鉀產(chǎn)品質(zhì)量。經(jīng)過摸索,將光鹵石沉降溫度控制在43~46℃,既可以使光鹵石充分析出,也不會(huì)造成多余MgCl2·6H2O 析出。
4)嚴(yán)格控制洗滌加水量:在加水洗滌粗鉀過程,主要將氯化鉀中的氯化鈉洗去。利用氯化鉀和氯化鈉溶解度特性,低溫下氯化鉀溶解度略低于氯化鈉,溶解度對(duì)比表見表1。
表1 不同溫度下氯化鉀和氯化鈉的溶解度
從表1 得出:采用20℃常溫工藝水洗滌氯化鉀是較為合理的,同時(shí)由于同離子效應(yīng),氯化鈉優(yōu)先溶解。經(jīng)過實(shí)際運(yùn)行控制,當(dāng)洗滌液濃度控制在27~27.5°Bé,可在氯化鉀損失較小的情況下洗掉大部分氯化鈉。
之前在保溫沉降過程采用海水洗滌溶浸高溫鹽,而高溫鹽母液需要作為副生鹵回收至系統(tǒng),導(dǎo)致將海水中的雜質(zhì)引入物料?,F(xiàn)采用苦鹵洗滌溶浸,既可以避免雜質(zhì)進(jìn)入,也可以減少蒸發(fā)能耗。
對(duì)于初期生產(chǎn),由于系統(tǒng)內(nèi)銹渣帶入產(chǎn)品影響物理指標(biāo)問題。我們通過研究分析,銹蝕最為嚴(yán)重的設(shè)備為冷卻結(jié)晶器,銹渣主要來源于光鹵石料漿。故我們采用將強(qiáng)磁棒安裝在光鹵石沉降器下料口和粗鉀攪拌槽,5 個(gè)磁棒組成一排增大吸附面積。同時(shí),安排各班組人員周期性清理,做好清理記錄,如圖2。
圖2 磁力棒結(jié)構(gòu)圖
加強(qiáng)崗位結(jié)合,精鉀離心崗位與粗鉀洗滌崗位人員人員密切結(jié)合,觀察離心機(jī)脫水情況,控制加料量,避免出現(xiàn)脫水不充分導(dǎo)致產(chǎn)品含水超標(biāo)。
方案實(shí)施后,有效降低了氯化鉀產(chǎn)品中各類雜質(zhì)鹽的含量,同時(shí)提高了主含純,含水量也有效降低,物理指標(biāo)均合格。實(shí)施前后各檢驗(yàn)對(duì)比數(shù)據(jù)見表2。
表2 方案實(shí)施前后氯化鉀產(chǎn)品檢驗(yàn)報(bào)告對(duì)比表
通過對(duì)氯化鉀兌鹵比、終止沸點(diǎn)、光鹵石沉降溫度進(jìn)行控制,有效減少了氯化鈉和氯化鎂等雜質(zhì)鹽的含量。通過采用苦鹵代替海水溶浸高溫鹽,避免了雜質(zhì)鹽的帶入,磁力棒吸附也充分清除了銹渣。離心脫水控制加料量,解決了產(chǎn)品含水高的問題。以上措施對(duì)采用兌鹵法生產(chǎn)工業(yè)氯化鉀質(zhì)量有了較為明顯的質(zhì)量提升。