羅寅珠，劉 勇，黃必勝，劉艷菊，劉 啟，雷 咪，劉大會(huì)

湖北中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，湖北 武漢 430065

半夏為天南星科植物半夏Pinellia ternata(Thunb.) Breit.的干燥塊莖，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》[1]，具有燥濕化痰、降逆止嘔、消痞散結(jié)的功效，是小青龍湯、小柴胡湯及射干麻黃湯等經(jīng)典名方的組成藥物之一，為常用大宗中藥材?，F(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)半夏含有生物堿、有機(jī)酸、核苷酸、多糖、半夏蛋白、淀粉等多種化學(xué)成分[2-3]。但《中國藥典》2020年版主要是以外觀性狀和浸出物作為質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，并以“質(zhì)堅(jiān)實(shí)，斷面潔白，富粉性”為佳，未規(guī)定明確指標(biāo)成分。湖北潛江、天門、沙洋、江陵、鐘祥、京山等老荊州、荊門地區(qū)盛產(chǎn)半夏，歷史上因“粒圓質(zhì)結(jié)，色白”，被稱為“荊州子”和“荊半夏”，品質(zhì)上乘，乃上選[4-5]。

產(chǎn)地干燥加工方法直接影響藥材的質(zhì)量，劉勇等[6]發(fā)現(xiàn)陰干法處理后的三七藥材質(zhì)地堅(jiān)實(shí)，內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密，外觀性狀較好，且藥效成分含量較高；楊雅雯等[7]發(fā)現(xiàn)60 ℃熱風(fēng)干燥處理后的射干藥材質(zhì)地堅(jiān)實(shí)，內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密，外觀性狀較好，苷元類成分含量較高。傳統(tǒng)本草記載半夏藥材產(chǎn)地干燥加工方法多為脫皮后“曝曬”，而當(dāng)前半夏為大面積人工栽培，生產(chǎn)上受限于場地和天氣原因產(chǎn)地大量采用簡易炕床加熱鼓風(fēng)烘烤。

近年來已有學(xué)者開展了半夏藥材產(chǎn)地干燥加工研究工作，楊小艷等[8]發(fā)現(xiàn)半夏藥材以曬干和減壓干燥的外觀性狀較好，生物堿與總酸含量較高；陳倩等[9]經(jīng)70 ℃烘2 h 再以低溫烘干或低溫反復(fù)干燥的半夏樣品，其5 個(gè)特有的甾醇類成分的指紋特征峰非常穩(wěn)定；但此類研究工作多是圍繞生物堿、有機(jī)酸等化學(xué)成分和藥理作用進(jìn)行研究，淀粉及核苷類成分相關(guān)研究不多，且在加工后藥材外觀性狀、內(nèi)在質(zhì)量結(jié)合起來系統(tǒng)評(píng)價(jià)方面研究較少。因此，為探索不同干燥加工方法對半夏外觀和內(nèi)在品質(zhì)的影響，本實(shí)驗(yàn)以潛江半夏為研究對象，采用常用產(chǎn)地初加工工藝，將采挖后的半夏進(jìn)行趁鮮脫皮清洗，進(jìn)行通風(fēng)陰干、自然晾曬、熱風(fēng)干燥等不同加工干燥方式處理，結(jié)合干燥特性指標(biāo)，以外在性狀、內(nèi)在結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分含量為指導(dǎo)，分析不同干燥方法對半夏品質(zhì)的影響，以期優(yōu)化半夏產(chǎn)地干燥方法，為規(guī)范半夏產(chǎn)地初加工工藝、保障半夏藥材質(zhì)量和臨床用藥安全提供理論依據(jù)。

1 儀器與材料

1.1 儀器

UltiΜate3000 型高效液相色譜儀，美國戴安公司；JSΜ-6510LV 鎢燈絲掃描電子顯微鏡（SEΜ），日本JEOL 公司；A580 雙光束紫外可見分光光度計(jì)，翱藝儀器有限公司；SZΜCTV（1/2）體式顯微鏡，南京宇恒儀器儀表有限公司；NH310 色差儀，深圳市三恩時(shí)科技有限公司；奧豪斯EX125DZH 十萬分之一天平，美國奧豪斯儀器（上海）有限公司；Precisa XB220A 萬分之一電子分析天平，普利賽斯國際貿(mào)易有限公司；HR/T16Μ 臺(tái)式高速冷凍離心機(jī)，湖南赫西儀器裝備有限公司；DHG-9070A 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，上海森信實(shí)驗(yàn)有限公司；HWS28型水浴鍋，昆山一恒儀器有限公司；KQ2200DB 型數(shù)控超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司；SX2-10-12TP 箱式電阻爐，上海市崇明實(shí)驗(yàn)儀器廠。

1.2 材料

對照品淀粉（批號(hào)ES00354、TC69502，2 個(gè)測量指標(biāo)，直鏈淀粉和支鏈淀粉；對照品標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度1 mg/mL）、河南省萬佳首化生物科技有限公司；對照品鳥苷（批號(hào)111977-201501，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥93.6%）、尿嘧啶（批號(hào)100649-201302，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.6%）、尿苷（批號(hào)110887-201803，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.5%），均購于中國食品藥品檢定研究院；對照品腺苷（批號(hào) X02211803002）、肌苷（批號(hào)J05911812016）、次黃嘌呤（批號(hào)C06911812016），均購于瑞芬思生物科技有限公司，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%；甲醇、乙腈為色譜純，其余試劑皆為分析純。

實(shí)驗(yàn)用半夏藥材樣品于2019年7月采挖自湖北省潛江市蔡家臺(tái)，經(jīng)湖北中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院劉大會(huì)教授鑒定為天南星科半夏屬植物半夏P.ternata(Thunb.) Breit.的新鮮塊莖。

2 方法

2.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

將采收后的半夏搓皮洗凈，選擇色白、組織緊密、手感充實(shí)、無破損、無腐爛、大小一致的新鮮半夏，混合均勻。將清洗后的半夏在濾紙上攤開，晾干表面水分，備用。實(shí)驗(yàn)分別設(shè)置通風(fēng)陰干［取3 kg 新鮮、搓皮、洗凈、晾干表面水分的半夏塊莖，裝入帶孔塑料篩中，放置室內(nèi)通風(fēng)儲(chǔ)物架上，陰晾至足干（達(dá)到安全含水率10%左右，下同）］、自然曬干（取3 kg 新鮮搓皮洗凈晾干表面水分的塊莖，裝入帶孔塑料篩中，白天放置室外太陽下暴曬，晚上放置室內(nèi)通風(fēng)處，自然曬至足干）、熱風(fēng)干燥（設(shè)置40、55、70 ℃ 3 個(gè)熱風(fēng)干燥溫度。分別取3 kg新鮮搓皮洗凈晾干表面水分的塊莖，裝入帶孔塑料篩中，直接放入設(shè)置溫度為40、55、70 ℃的3 個(gè)電熱鼓風(fēng)干燥箱中，熱風(fēng)干燥至足干）3 種方式5 個(gè)處理，每組設(shè)置3 個(gè)重復(fù)。

2.2 干燥參數(shù)測定[10]

2.2.1 干基含水率（Mt） 半夏干燥過程中干基含水率用公式（1）獲得。

Wt為t時(shí)刻半夏總質(zhì)量，G為半夏干物質(zhì)的質(zhì)量

2.2.2 水分比（ΜR） 半夏干燥過程中水分比由式（2）獲得。

M0為半夏初始干基含水率，Mt為半夏在t時(shí)刻的干基含水率

2.2.3 干燥速率（drying rate，DR） 干燥過程中的干燥速率由式（3）獲得。

DR 為在t1和t2之間半夏的干燥速率，Mt1、Mt2為t1、t2時(shí)的半夏的干基含水率

2.3 外觀性狀及物理常數(shù)測定

2.3.1 表皮觀察 首先通過肉眼進(jìn)行半夏的整體觀察并拍照，然后通過SZΜCTV（1/2）體式顯微鏡進(jìn)行半夏斷面觀察并拍照。

2.3.2 SEΜ 表征觀測 采用SEΜ 對不同干燥方法的半夏樣品橫斷面的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察分析。

2.3.3 色差測定[11]取干燥后的半夏用色差儀測定色差值，每個(gè)樣品測定3 次，取平均值。由式（4）獲得。

ΔE表示總色差，L、a、b分別表示樣品的亮度值、紅綠值、黃藍(lán)值，L0、a0、b0分別表示標(biāo)準(zhǔn)樣品的亮度值、紅綠值、黃藍(lán)值

2.3.4 密度測定 采用AR223CN 型美國奧豪斯電子天平加密度組件測定半夏的密度，其密度測定方法是借助于阿基米德原理（浮力法）來實(shí)現(xiàn)。

2.3.5 復(fù)水比 取2.0 g 半夏藥材樣品于150 mL 燒杯中，加入50 mL 蒸餾水，置于40 ℃恒溫水浴箱中浸泡，復(fù)水完全后取出，用濾紙吸干表面水分后稱量。復(fù)水比（rehydration ratio，RR）按照公式（5）計(jì)算。

WW為復(fù)水后樣品的質(zhì)量，Wd為復(fù)水前樣品的質(zhì)量

2.4 灰分、浸出物指標(biāo)測定

2.4.1 灰分 參照《中國藥典》2020年版四部通則2302 進(jìn)行測定。

2.4.2 浸出物 參照《中國藥典》2020年版四部通則2201（水溶性浸出物冷浸法）進(jìn)行測定。

2.5 半夏淀粉成分含量測定

采用雙波長法測定半夏中直鏈淀粉、支鏈淀粉含量[12]。

2.6 核苷類成分含量測定

2.6.1 色譜條件 Agilent XDB-C18色譜柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流動(dòng)相為水-乙腈，梯度洗脫：0～10 min，0.5%～2%乙腈；10～20 min，2%～3.5%乙腈；20～30 min，3.5%～10%乙腈；30～50 min，10%～28%乙腈；50～55 min，28%～30%乙腈；55～60 min，30%～0.5%乙腈；體積流量1.0 mL/min；檢測波長260 nm；柱溫25 ℃；檢測器為紫外檢測器；進(jìn)樣量20 μL[13]。混合對照品和半夏曬干樣品溶液的HPLC 圖見圖1。

圖1 混合對照品 (A) 和半夏曬干樣品 (B) 的HPLC 圖Fig.1 HPLC for mixed reference substances (A) and Pinelliae Rhizoma sample under sun-drying (B)

2.6.2 供試品溶液制備 取半夏藥材粉末（65 目）2.0 g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入純水20 mL，密塞，搖勻，稱定質(zhì)量，超聲處理45 min，放冷，再稱定質(zhì)量，用水補(bǔ)足減失的質(zhì)量，搖勻，4000 r/min 離心5 min，經(jīng)0.22 μm 微孔濾膜濾過，即得供試品溶液。

2.6.3 對照品溶液制備 分別取對照品鳥苷5.85 mg、次黃嘌呤5.42 mg、尿苷5.66 mg、肌苷4.87 mg、尿嘧啶6.07 mg、腺苷4.70 mg，精密稱定，于10 mL量瓶中加水溶解并定容至刻度，搖勻。分別精密量取1 mL 置于50 mL 量瓶中，加水溶解并定容至刻度，搖勻，制成鳥苷、次黃嘌呤、尿苷、肌苷、尿嘧啶、腺苷質(zhì)量濃度依次為11.70、10.84、11.32、9.74、12.14、9.40 μg/mL 的對照品溶液，備用。

2.6.4 線性關(guān)系考察 分別精密量取上述對照品溶液制備項(xiàng)下的鳥苷、次黃嘌呤、尿苷、肌苷、尿嘧啶、腺苷對照品溶液1、2、4、6、8 mL 于50 mL 量瓶中，用純水稀釋至刻度，搖勻，得到不同質(zhì)量濃度梯度的對照品溶液，在上述色譜條件下進(jìn)樣測定。以峰面積為縱坐標(biāo)（Y），對照品的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（X）進(jìn)行線性回歸，得回歸方程分別為鳥苷Y＝1.463 1X＋0.008 5，r2＝0.999 9，線性范圍0.234～1.872 μg/mL；次黃嘌呤Y＝1.186X－0.005 9，r2＝0.999 9，線性范圍0.216 8～1.734 4 μg/mL；尿苷Y＝0.811 7X－0.004 7，r2＝0.999 9，線性范圍0.226 4～1.811 2 μg/mL；肌苷Y＝0.557 5X＋0.003 5，r2＝0.999 7，線性范圍0.194 8～1.558 4 μg/mL；尿嘧啶Y＝0.734 0X－0.003 5，r2＝0.999 9，線性范圍0.242 8～1.942 4 μg/mL；腺苷Y＝1.088 3X－0.011 8，r2＝0.999 9，線性范圍0.188 0～1.504 0 μg/mL；結(jié)果表明，各指標(biāo)成分在各自線性范圍內(nèi)關(guān)系良好。

2.6.5 精密度試驗(yàn) 取混合對照品適量，按“2.6.1”項(xiàng)色譜條件重復(fù)進(jìn)樣6 次，記錄色譜峰面積，結(jié)果鳥苷、次黃嘌呤、尿苷、肌苷、尿嘧啶、腺苷峰面積的RSD 分別為0.69%、0.75%、1.42%、0.93%、1.17%、1.33%，表明儀器精密度良好。

2.6.6 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取曬干樣品按照“2.6.2”項(xiàng)制備供試品溶液，分別于制備后0、2、4、6、8、12 h按上述色譜條件進(jìn)樣測定，記錄色譜峰面積。結(jié)果鳥苷、次黃嘌呤、尿苷、肌苷、尿嘧啶、腺苷峰面積的RSD 分別為3.40%、4.80%、1.28%、3.90%、4.25%、4.20%，表明供試品溶液在12 h 內(nèi)穩(wěn)定。

2.6.7 重復(fù)性試驗(yàn) 精密稱取曬干半夏粉末2 g，平行稱定6 份，按照“2.6.2”項(xiàng)制備供試品溶液，結(jié)果鳥苷、次黃嘌呤、尿苷、肌苷、尿嘧啶、腺苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的RSD 分別為1.44%、1.54%、0.97%、1.03%、2.50%、2.90%，表明該方法重復(fù)性良好。

2.6.8 加樣回收率試驗(yàn)[14]取已測定指標(biāo)成分含量的曬干半夏藥材粉末6 份，每份0.5 g（《中國藥典》2020年版未規(guī)定半夏藥材含量測定的取樣量，本項(xiàng)取樣量經(jīng)過大量半夏核苷類文獻(xiàn)檢索，發(fā)現(xiàn)加樣回收取樣量在0.1～2 g 不等，然后依據(jù)已測定的曬干半夏藥材含量計(jì)算得到，若仍然稱取2 g，為使加入的對照品成分質(zhì)量與樣品中待測成分含有量相當(dāng)，則加入溶劑的體積將超過20 mL），精密稱定，每份樣品皆分別加入“2.6.3”項(xiàng)下制備的鳥苷、次黃嘌呤、尿苷、肌苷、尿嘧啶、腺苷的對照品溶液，加入溶液體積依次為2、2、8、3、4、0.5 mL，使加入的對照品成分質(zhì)量與樣品中待測成分含有量相當(dāng)，按照“2.6.2”項(xiàng)制備供試品溶液，按上述色譜條件測定，記錄色譜峰面積，計(jì)算加樣回收率，結(jié)果鳥苷、次黃嘌呤、尿苷、肌苷、尿嘧啶、腺苷的平均加樣回收率分別為104.25%、98.08%、101.00%、97.80%、98.00%、105.18%，RSD 分別為1.87%、1.60%、2.37%、2.60%、1.67%、2.54%。

2.7 統(tǒng)計(jì)方法

采用Excel 2010 和SPSS 21.0 進(jìn)行數(shù)據(jù)整理分析，采用GraphPad Prism5.0 軟件作圖。

3 結(jié)果與分析

3.1 不同干燥方法對半夏藥材干燥特性影響

從干燥曲線（圖2）可知，不同干燥方法下的半夏藥材水分比隨著干燥時(shí)間延長均呈指數(shù)下降。進(jìn)一步對各干燥方法的干燥曲線進(jìn)行指數(shù)函數(shù)擬合（表1），結(jié)果表明陰干、曬干、40 ℃烘干、55 ℃烘干、70 ℃烘干各種干燥方法使半夏達(dá)到安全含水率（10%）分別需要用時(shí)為143.90、75.56、46.27、21.90、14.66 h。

表1 不同干燥方法下半夏藥材的干燥曲線擬合公式Table 1 Drying curve fitting formula of Pinelliae Rhizoma under different drying methods

半夏藥材傳統(tǒng)干燥方式為曬干，陰干相較于曬干干燥時(shí)間延長了47.5%，40、55、70 ℃烘干相較于曬干分別縮短38.8%、71.0%、80.6%。曬干過程中，半夏藥材干燥速度的下降速率較為平緩，其干燥曲線及干燥速率曲線波動(dòng)較其他4 種干燥方式稍大，可能是受日光照射時(shí)間和晝夜溫差的影響；陰干處理過程中，半夏藥材干燥速度呈持續(xù)下降趨勢，但下降趨勢非常平緩，其在干燥階段需經(jīng)過一個(gè)較長的恒速期，僅在其預(yù)熱期（表面水分蒸發(fā)期）干燥速率較快；40 ℃烘干過程中，半夏藥材失水速度及干燥過程變化差異較前者表現(xiàn)的十分明顯，干燥速度在0～25 h 下降幅度較大，25～72 h 下降較為平緩直至趨于平穩(wěn)，干燥速率曲線表明整個(gè)干燥過程主要表現(xiàn)為降速期，Mt從1.98 g/g 降到1.75 g/g的過程中是一段恒速期，在1.75～1.33 g/g 過程中干燥速率急劇下降后從1.33～1.07 g/g 這一段過程中表現(xiàn)為升速期；55 ℃烘干干燥過程中，半夏藥材失水速度較40 ℃烘干處理更加劇烈，其整個(gè)干燥過程都呈大幅度快速下降趨勢，僅在18 h 之后相較于0～18 h 稍緩直至趨于平穩(wěn)，干燥速率曲線表明，該干燥過程呈現(xiàn)2 段升速期，Mt從1.98～1.65 g/g的過程中是一段升速期，從1.65～0.97 g/g 過程中DR 值由緩慢下降然后急劇下降后在0.97～0.70 g/g這一段過程中表現(xiàn)為升速期，之后呈現(xiàn)大幅度快速下降趨勢；70 ℃烘干過程半夏藥材失水速度最為劇烈，干燥速度在0～6 h 大幅度快速下降，6 h 之后下降速度稍緩直至趨于平穩(wěn)，干燥速率曲線表明，70 ℃烘干半夏藥材的干燥階段主要表現(xiàn)為降速期，僅在干燥過程即將結(jié)束時(shí)有較短恒速期，且降速階段DR 下降非常明顯（圖2）。

圖2 不同干燥方法下半夏藥材的干燥曲線 (A) 與干燥速率曲線 (B)Fig.2 Drying curve (A) and drying rate curve (B) of Pinelliae Rhizoma under different drying methods

3.2 不同干燥方法對半夏藥材外觀性狀的影響

新鮮半夏脫皮后表面呈白色，但干燥后半夏塊莖會(huì)發(fā)生不同程度的褐變和角質(zhì)狀，顏色變?yōu)辄S褐色或者灰褐色。曬干半夏表面黃白色，質(zhì)堅(jiān)實(shí)，斷面潔白，富粉性，與藥典描述最為接近。陰干半夏因干燥時(shí)間長，藥材表面變?yōu)楹诤稚?，切面淀粉呈絮狀，粉性不足，品相較差。40、55、70 ℃烘干處理半夏表面黃棕色，質(zhì)堅(jiān)實(shí)，斷面潔白，但表皮均出現(xiàn)不同程度的角質(zhì)化。

用色差儀測定不同干燥方法下干燥后半夏藥材表皮，切面的色差值，發(fā)現(xiàn)不同干燥方法均導(dǎo)致干燥后半夏藥材表皮色澤度不同程度的降低，其中陰干條件下所得干制品的L*值最低，說明該條件導(dǎo)致物料的表皮色澤最暗；曬干條件下所得干制品的a*最高，b*值偏低，ΔE值最小，且切面L*最高，說明曬干條件下的色澤亮，顏色為黃白色；3 種烘干處理中55 ℃下L*最高，ΔE值較小，a*較高，b*最高，且斷面L*最高，說明在這3種烘干干燥溫度中55 ℃下的性狀略好（表2）。

表2 不同干燥方法下干燥后半夏藥材表皮及切面顏色比較Table 2 Comparison of epidermal and cross-sectional color of Pinelliae Rhizoma under different drying methods

用SEΜ 對不同干燥方法干燥后半夏藥材樣品橫斷面的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察分析可見，曬干處理半夏藥材樣品斷面孔洞直徑較小，較少，結(jié)構(gòu)緊實(shí)；陰干處理樣品斷面空洞直徑大小中等，較曬干稍大且多；3 種烘干處理較曬干，陰干處理空洞均較大較多，其中70 ℃烘干處理相對40 ℃與55 ℃烘干處理半夏樣品孔隙要少（圖3）。

圖3 不同干燥方法下半夏藥材表皮 (A)、切面 (B)、SEM (C) 圖片F(xiàn)ig.3 Surface (A),cross section (B),and SEM (C) images of Pinelliae Rhizoma with different drying methods

3.3 不同干燥方法對半夏藥材折干率、灰分、浸出物、密度、復(fù)水比的影響

不同干燥方法對干燥半夏藥材的折干率和灰分含量影響不大，比較而言55 ℃烘干折干率略高，40 ℃烘干折干率略小，陰干灰分含量較低。陰干浸出物最高，曬干與40 ℃烘干次之，70 ℃烘干最低，表明烘干溫度對半夏藥材浸出物含量也影響較大，烘干溫度越高，半夏藥材可溶性浸出物含量越低。曬干、陰干、40 ℃烘干3 處理干燥后半夏藥材密度差異不大，55 ℃烘干、70 ℃烘干干燥后半夏藥材密度隨干燥溫度的升高較前3 處理大幅降低，表明烘干溫度對半夏藥材密度影響較大。

5 種干燥方法下陰干處理復(fù)水比最低，曬干次之，40、55、70 ℃烘干處理復(fù)水比較高，進(jìn)一步表明烘干處理半夏藥材容易形成疏松多孔的結(jié)構(gòu)，從而利于水分吸收（表3）。

表3 不同干燥方法對半夏藥材折干率、灰分、浸出物、密度、復(fù)水比的影響 (n=3)Table 3 Effects of different drying methods on the drying rate,density,extract,ash content and rehydration ratio of Pinelliae Rhizoma (n=3)

3.4 不同干燥方法對半夏藥材淀粉含量的影響

曬干半夏藥材直鏈淀粉含量最高，陰干處理含量最低（表4）。70 ℃烘干半夏藥材支鏈淀粉含量最高，40 ℃次之，陰干后的含量最低。支鏈淀粉含量/直鏈淀粉含量的比值是70 ℃條件下最大，為2.29，曬干條件下最小為1.74。直鏈淀粉含量高的淀粉內(nèi)部結(jié)構(gòu)較緊密，比直鏈淀粉含量低的淀粉糊化困難，而支鏈淀粉含量越多粘度越高，則粉性不足，與其外觀性狀結(jié)果一致。

表4 不同干燥方法對半夏藥材淀粉含量及支鏈/直鏈淀粉占比的影響 (n=3)Table 4 Effects of different drying methods on starch contents and amylose/branched amylose ratio of Pinelliae Rhizoma (n=3)

3.5 不同干燥方法對半夏藥材核苷類成分含量的影響

半夏藥材鳥苷成分含量是陰干最高（表5），其次是55 ℃烘干，曬干和40 ℃烘干較低，70 ℃烘干最低，較陰干下降71.4%；次黃嘌呤成分含量是40 ℃烘干最高，陰干其次，70 ℃烘干最低，較40 ℃烘干下降72.7%；尿苷成分70 ℃烘干含量最高，其他4 種處理含量差異不大，較70 ℃烘干下降36.8%～47.4%；肌苷成分含量是55 ℃烘干含量最高，陰干其次，70 ℃烘干最低，較55 ℃烘干下降76.9%；尿嘧啶成分含量是70 ℃烘干含量最高，曬干其次，40 與55 ℃烘干含量最低，較70 ℃烘干下降72.0%；腺苷成分含量是70 ℃烘干含量最高，55 ℃烘干其次，其他3 種處理最低，較70 ℃烘干下降83.3%。

表5 不同干燥方法對半夏核苷類成分含量的影響 (n=3)Table 5 Effects of different drying methods on content of nucleosides in Pinelliae Rhizoma (n=3)

綜上可知，半夏中鳥苷、肌苷、次黃嘌呤成分含量隨著溫度的升高呈先增加后降低的趨勢，半夏中尿苷，尿嘧啶和腺苷成分含量隨著溫度的升高整體呈先降低后增加的趨勢。

4 討論

中藥材產(chǎn)地干燥加工不僅是一種方便藥材運(yùn)輸和儲(chǔ)藏的有效手段，更是一種賦予藥材以特殊藥性及品質(zhì)的過程[15]。中藥材新鮮塊莖脫水干燥分為外控干燥階段（排除塊莖表面的自由水分為主）和內(nèi)控干燥階段（排除塊莖內(nèi)部結(jié)合水和毛細(xì)管水）2 部分。本研究中半夏傳統(tǒng)曬干干燥工藝，白天陽光曝曬，環(huán)境溫度逐步升高，促進(jìn)了半夏塊莖外控干燥脫水，干燥速率上升，水分比下降較快；傍晚后太陽下山，環(huán)境溫度逐步下降，外控干燥脫水減弱，干燥速率下降，水分比下降變慢；且夜間由于半夏塊莖表皮和內(nèi)部出現(xiàn)水分含量梯度（白天表皮自由水分散失），促進(jìn)了塊莖內(nèi)部結(jié)合水和毛細(xì)管水向表皮遷移，此時(shí)以內(nèi)控干燥脫水為主，塊莖表皮出現(xiàn)回潮；如此晝夜交替，形成了半夏塊莖外控干燥階段和內(nèi)控干燥階段主導(dǎo)作用交替，故其干燥曲線和干燥速率出現(xiàn)波動(dòng)；這也促進(jìn)半夏塊莖外控、內(nèi)控干燥脫水平衡，因而其內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密、均勻，密度大，復(fù)水比小。半夏陰干處理由于環(huán)境溫度較低且穩(wěn)定，其干燥速率較低，水分比下降較慢，脫水時(shí)間長，且其外控干燥脫水和內(nèi)控干燥脫水趨于平衡，故其干燥干燥曲線和干燥速率比較平緩，波動(dòng)非常小，這也促進(jìn)內(nèi)部結(jié)構(gòu)更緊密，密度大，復(fù)水比更小。不同溫度鼓風(fēng)烘干處理，由于外界環(huán)境溫度高和鼓風(fēng)排濕，促進(jìn)了半夏塊莖整個(gè)脫水干燥過程是外控干燥脫水占主導(dǎo)，故其干燥速率快、水分比下降快，且波動(dòng)較?。坏饪?、內(nèi)控干燥脫水的不平衡，急速脫水導(dǎo)致了內(nèi)部結(jié)構(gòu)出現(xiàn)空隙、開裂，甚至空心，密度減小，故復(fù)水比增大。邱婷等[16]發(fā)現(xiàn)在半夏藥材干燥過程有一個(gè)速率急劇降低后又升高的情況，和本研究半夏干燥速率相似，可能跟半夏干燥過程中外殼硬強(qiáng)化后，水分溢出困難有關(guān)。

嚴(yán)茂偉等[17]研究發(fā)現(xiàn)半夏在干燥過程中會(huì)酶促褐變導(dǎo)致表面變褐色，容易干燥不當(dāng)產(chǎn)生“僵子”，與優(yōu)質(zhì)半夏“色白，粉圓”有差異，影響了半夏的品質(zhì)與藥理活性。淀粉在過量水存在的條件下加熱時(shí)，結(jié)構(gòu)會(huì)經(jīng)歷一個(gè)由有序向無序變化的相變，即淀粉的糊化過程，糊化溫度范圍隨淀粉不同而不同[18]。本研究70 ℃烘干后半夏藥材角質(zhì)化嚴(yán)重，可能是半夏藥材高溫烘干過程中，淀粉糊化導(dǎo)致其角質(zhì)化嚴(yán)重，粉性不足。中藥材在加工過程中的褐變現(xiàn)象比較普遍，導(dǎo)致半夏干燥過程發(fā)生褐變的機(jī)制并不單一，酶促反應(yīng)與羰氨反應(yīng)在半夏藥材干燥過程中都會(huì)發(fā)生，新鮮半夏中含有葡萄糖與17 種氨基酸，易發(fā)生羰氨反應(yīng)[17]，導(dǎo)致其干燥過程中褐化嚴(yán)重。本研究半夏藥材陰干干燥時(shí)間較長，40 ℃其次，半夏藥材酶促反應(yīng)與羧氨反應(yīng)時(shí)間較長，則褐化嚴(yán)重。曬干與55 ℃烘干處理溫度適中，干燥時(shí)間較短，半夏藥材外觀性狀較好。

不同干燥方法半夏藥材直鏈淀粉含量曬干與陰干干燥有顯著差異，直鏈淀粉含量高有利于防止破裂保持淀粉粒的完整性，使淀粉有較強(qiáng)的抗剪切稀化能力[19]。直鏈淀粉與支鏈淀粉的比例已被公認(rèn)為是淀粉物化性質(zhì)與功能特性的重要決定因素，大量研究認(rèn)為直鏈淀粉含量直接影響谷物在烹煮等加工過程中的吸水膨脹，受熱糊化以及成品品質(zhì)，并將直鏈淀粉含量作為預(yù)測淀粉加工性質(zhì)，淀粉質(zhì)食品品質(zhì)的重要指標(biāo)。研究發(fā)現(xiàn)木薯原淀粉中支鏈淀粉與直鏈淀粉的比例高達(dá)4∶1，所以黏性強(qiáng)，吸水性強(qiáng)，糊化之后呈現(xiàn)出透明的塊狀[20]。本研究中，70 ℃干燥的半夏支鏈淀粉與直鏈淀粉的比值較高達(dá)到2.29，說明高溫烘烤會(huì)導(dǎo)致半夏淀粉糊化，從而出現(xiàn)與木薯淀粉相似的透明的塊狀，導(dǎo)致干燥后半夏藥材粉性降低，并導(dǎo)致半夏藥材可溶性浸出物含量降低。

楊書婷等[21]對不同溫度干燥的珍珠貝軟體進(jìn)行核苷類成分含量測定，發(fā)現(xiàn)珍珠貝樣品尿苷成分在70 ℃烘干含量最高，而鳥苷和肌苷成分含量分別在30 ℃與70 ℃烘干含量最高；次黃嘌呤和尿嘧啶成分在40 ℃和50 ℃烘干含量最高-。本研究半夏藥材尿苷成分含量與次黃嘌呤成分最低含量與上述文獻(xiàn)結(jié)果一致，尿苷在70 ℃烘干含量最高，次黃嘌呤成分在70 ℃烘干含量最低。尿嘧啶和腺苷成分則是在70 ℃烘干含量最高；高溫對半夏藥材鳥苷和肌苷成分含量影響較大，本研究與上述文獻(xiàn)結(jié)果相反，在70 ℃烘干二者含量最低。

中藥材產(chǎn)地初加工干燥方法的形成和選擇常常是基于臨近產(chǎn)地、操作簡單、技術(shù)要求低、投入較少等原則[6]，本研究比較了生產(chǎn)上使用較為普遍的傳統(tǒng)陰干，曬干，烘干方法，綜合評(píng)價(jià)結(jié)果表明半夏藥材最宜采用曬干處理的干燥方法。半夏生產(chǎn)上如受限場地和天氣因素，則可模擬曬干干燥原理進(jìn)行半夏仿日曬干燥技術(shù)研發(fā)。一是采用日光溫室結(jié)合鼓風(fēng)排濕設(shè)施，進(jìn)行半夏立體多層干燥，提高場地空間利用效率和曬干效率，并減少晾曬過程中降雨天氣影響；二是采用糧食和食品的干燥設(shè)備，進(jìn)行低溫（不高于55 ℃）鼓風(fēng)烘烤和間歇回潮相結(jié)合方式，優(yōu)化相關(guān)參數(shù)，進(jìn)行半夏藥材仿日曬烘干。

利益沖突所有作者均聲明不存在利益沖突