高卉

（西南交通大學(xué)地球科學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，四川 成都 611756）

引言

在一定的活化條件下，過(guò)硫酸鹽能夠產(chǎn)生出羥基自由基以及硫酸根自由基，并且由于其氧化性的十分強(qiáng)烈，理論上可以去除絕大部分的有機(jī)物[1]。目前實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中，常用的一些過(guò)硫酸鹽有過(guò)二硫酸鹽（S2O82-）和過(guò)一硫酸鹽（HSO5-），前者是應(yīng)用最為廣泛的，也是一種在高級(jí)氧化技術(shù)中得到了十分廣泛的應(yīng)用的氧化劑。對(duì)比其他的氧化劑來(lái)說(shuō)，它有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，如反應(yīng)速率較快、二次污染小、經(jīng)濟(jì)效益好等。不僅如此，活化過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)在被污染的土壤修復(fù)、地下水的修復(fù)處理等污染修復(fù)的領(lǐng)域有著十分廣闊的前景。目前，活化過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)有多種形式，包括：光、過(guò)渡金屬離子、熱、光、無(wú)機(jī)陰離子、堿活化和活性炭活化等多種形式。

1 過(guò)硫酸鹽活化方式

1.1 光活化

20 世紀(jì)50 年代，Tsao M S[2]等就已開(kāi)展對(duì)紫外（UV）活化過(guò)硫酸鹽的研究。光活化技術(shù)機(jī)理如下：

有關(guān)的研究表明，200～280nm 波長(zhǎng)的紫外光可以有效活化過(guò)硫酸鹽（PS）產(chǎn)生SO4-,最常用的波長(zhǎng)為254nm[3]。張恒[4]等采用UV-254nm 活化過(guò)硫酸鹽降解麻黃堿（EPH），UV-254nm 活化過(guò)硫酸鹽工藝可以在實(shí)驗(yàn)條件下的EPH 去除中發(fā)揮極大作用。其氧化降解反應(yīng)符合二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。隨著PS 投加量的增加，EPH 的去除率也會(huì)隨之增大。郭佑羅[5]等采用UV-PS 降解水中雙氯芬酸鈉，Allen[6]等采用UV-PS 降解水體中的氨基苯甲酸（PABA）,研究表明，對(duì)水中的雙氯芬酸鈉與PABA 的降解速率隨著PS 的投加量的增加快速增大。

眾多研究結(jié)果均表明，UV-PS 與傳統(tǒng)高級(jí)氧化技術(shù)相比，操作簡(jiǎn)單，對(duì)污染物的去除效率更高。

1.2 熱活化

熱活化法的過(guò)程，主要是因?yàn)闇囟鹊纳?，使得S2O82-的O-O鍵發(fā)生斷裂，形成2個(gè)SO4-[7]，其機(jī)理如下：

熱活化的過(guò)硫酸鹽過(guò)程，主要是受到了過(guò)硫酸鹽濃度、溫度、pH 值和離子強(qiáng)度等因素的影響。王曉曉[8-9]等采用熱活化過(guò)硫酸鹽氧化降解水體中的泛影酸鈉和普萘洛爾(PRO)，研究表明遵循一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律。但也并非全部如此，Hori H[10]等，他們?cè)谶\(yùn)用過(guò)硫酸鹽去分解全氟辛酸（PFOA）的時(shí)候發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)溫度為80℃時(shí)，PFOA 的降解速率會(huì)比150℃更高。所以熱活化法一定要在最佳的溫度下才能取得更好的效率。微波活化則是熱活化的一種演變。張磊[11]等研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)丁基黃藥質(zhì)量濃度為150mg/L，過(guò)硫酸鉀質(zhì)量濃度為10mmol/L，微波功率為250W 時(shí)，丁基黃藥的降解率在反應(yīng)時(shí)間為13min 時(shí)可以達(dá)到92.75%。

1.3 過(guò)渡金屬活化

過(guò)渡金屬活化的機(jī)理如下：

在常溫下，常見(jiàn)的Fe2+、Mn2+、Co2+、Cu2+等過(guò)渡金屬離子就能夠活化過(guò)硫酸鹽產(chǎn)生SO4-·。Anipstakis等[12]綜合比較了9種金屬離子,結(jié)果發(fā)現(xiàn)Ag+活化過(guò)S2O82-效果最佳。王鴻賓[13]等研究了對(duì)于水中雙氯芬酸鈉(DCF)的降解過(guò)程中Fe2+活化過(guò)硫酸鹽(PS)的去除過(guò)程，結(jié)果表明，除pH 的影響外，當(dāng)摩爾比為1∶1 時(shí)，DCF 的降解效率達(dá)到最佳，過(guò)量則會(huì)產(chǎn)生抑制作用。趙玉鈺[14]等研究表明Fe2+活化過(guò)硫酸鹽降解喹啉產(chǎn)生了含有羰基、羧基、羥基和胺基等中間產(chǎn)物，喹啉未被完全礦化。

2 展望

在上述的幾種過(guò)硫酸鹽活化技術(shù)中，熱活化遵循反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律，最佳活化溫度還需要進(jìn)一步探尋；UV 活化和過(guò)渡金屬活化受pH 值影響大，且易隨著污水成分的不同產(chǎn)生副產(chǎn)物，提高二次污染的風(fēng)險(xiǎn)。此外還有電活化、堿活化、碳基材料活化、氧化劑活化等方式。需要注意的是目前所做的實(shí)驗(yàn)研究大多局限為單一污染物的降解，實(shí)際應(yīng)用中污水成分復(fù)雜，還需開(kāi)展更多的實(shí)驗(yàn)研究，探尋更高效清潔且經(jīng)濟(jì)效益高的過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)。