王志華，姚晨之

（中國日用化學研究院有限公司，山西太原 030001）

我國洗護發(fā)產品行業(yè)發(fā)展迅速，各種洗護發(fā)產品層出不窮。隨著生活水平的提高，人們對洗護發(fā)用品的要求不僅是簡單清潔，更注重功效及護理效果，如去屑止癢、柔順性、易梳理性、抗靜電性等。如何鑒別商家是否夸大功效、虛假宣傳是消費者面臨的難題；如果產品功效缺乏充分的科學依據(jù)，勢必影響其市場推廣。因此，運用各種手段評價洗護發(fā)產品的功效十分重要。

1 洗護發(fā)產品的作用原理

日常頭發(fā)護理包括清潔和養(yǎng)護。洗發(fā)香波的作用是去除頭發(fā)及頭皮表面的油污、灰塵及其他殘留物。護發(fā)的基本原理是將護發(fā)成分附著在頭發(fā)表層，潤滑頭發(fā)表層減小摩擦力，減少因梳理等損傷發(fā)質的概率。另外，護發(fā)成分形成的保護膜可以防止或減緩頭發(fā)內水分的流失［1］。

2 安全性

對皮膚和眼睛安全無刺激是評價洗護發(fā)產品的首要指標。皮膚刺激性又叫刺激接觸性皮炎（ICD），指對化學物質（如表面活性劑）刺激產生即時生物反應或皮膚磨損，包括皮膚紅腫、發(fā)炎和疼痛?；铙w皮膚斑貼測試是針對刺激反應篩選產品的重要方法［2］。眼刺激性指眼球表面接觸產品后產生可逆性炎癥變化，體外測評實驗通常選擇與眼結膜結構相似的組織或細胞，如雞胚絨毛尿囊膜（CAM）等。Draizer 眼刺激性實驗一直是業(yè)內評價眼刺激性的主要方法［3］。

李彤［4］根據(jù)《化妝品安全性評價程度和方法》中急性皮膚性刺激、眼部刺激、多次皮膚實驗方法，以大耳白兔為實驗對象，對止癢型、單純清洗型和三效合一型洗發(fā)香波進行測試。結果表明：單純清洗型洗發(fā)香波未出現(xiàn)急性眼刺激性反應，而止癢型和三效合一型香波均出現(xiàn)輕刺激性，因此使用洗發(fā)類產品時應避免其進入眼睛，一旦進入需立即用清水沖洗。陸澤安等［5］利用CAM 代替動物實驗，模擬化學物質刺激對眼結膜的作用，測定66 種不同品類化妝品的刺激性，同時與白兔實驗結果進行對比，考察該方法的可靠性，結果證明該方法可作為化妝品的體外眼刺激性評價方法。桑晶等［6］采用三維重組眼角膜上皮模型法和兔眼刺激法評價8 種不同品牌洗發(fā)水的眼刺激性，結果顯示：三維重組眼角膜上皮模型法結果與兔眼刺激法基本一致，相關系數(shù)均高達0.955；與兔眼刺激法相比，三維重組眼角膜上皮模型法實驗周期短、步驟簡便、檢測結果更客觀，因此是一種值得推薦的眼刺激性替代檢測方法。

3 使用效果測評

3.1 去屑止癢

頭皮屑是常見的頭皮問題，由馬拉色菌引起［7］，80%以上的人都受不同程度頭皮屑問題的困擾。正常情況下表皮細胞脫落與再生平衡，完全角化成熟的細胞聚集成直徑小于0.2 nm、肉眼不可見的團塊脫落，肉眼可見的角化細胞團塊則被視為頭皮屑［8］。特征性表現(xiàn)是頭皮脫屑伴瘙癢，無明顯炎癥［9］。

3.1.1 常用去屑劑的安全性與功效性

市場上常用的去屑止癢劑有水楊酸、吡羅克酮乙醇胺鹽（OCT）、吡硫鎓鋅（ZPT）、氯咪巴唑（CLM）等。水楊酸及焦油類并非專為抗真菌設計，不具有明顯的抗真菌功效。作用機理：通過水楊酸制劑等去角質成分處理已經形成的頭皮屑，或利用焦油類抑制角質細胞過度增生。焦油及硫磺類產品因具有很強的顏色或氣味，不用于日常洗護發(fā)產品。長期使用含水楊酸的洗發(fā)劑可能會出現(xiàn)頭暈、耳鳴、惡心癥狀。

CLM 是德國拜耳（Bayer）公司于1977 年研制成功的去屑止癢劑，具有獨特的抗真菌能力，對引起頭皮屑的卵狀芽孢菌以及白色念珠菌、發(fā)蘚菌有明顯的抑制作用。作用機理：通過殺菌和抑菌消除產生頭皮屑的外部因素，達到去屑止癢的效果。

ZPT 對細菌、真菌和病毒有強力殺滅和抑制繁殖作用，能抗皮脂溢出，常規(guī)用量對人體無毒無害，長期使用無副作用，可顯著去除頭皮屑且具有良好的安全性，廣泛應用于去屑止癢香波中，寶潔公司旗下品牌“海飛絲”已使用該去屑劑超過20 年。作為目前應用最廣泛的去屑止癢劑，ZPT 的安全性和功效性受到一致好評，但是其有一定的毒性和刺激性，存在安全風險［10］，是否危害人體健康取決于用量和使用條件。早在1981 年，美國食品和藥物管理局（FDA）就公布了被認可的29 種含有ZPT 成分的制劑，認為ZPT在微量（各種洗發(fā)水的添加量上限為1%～2%）用于日用品的情況下對人體無害［11］。因此，在符合法規(guī)要求的前提下使用一定量ZPT 是安全的。

OCT 是德國赫斯特（Hoechst）公司研制的去屑止癢產品，安全、無毒、無刺激，不僅能有效殺死產生頭皮屑的酵母菌，還能有效抑制革蘭氏陽性及陰性菌、各種真菌和霉菌。作用機理：通過殺菌、抑菌、抗氧化作用分解氧化物，從根本上阻斷頭皮屑的產生，達到根治頭皮屑的效果。與常用去屑劑相比，OCT 的所有毒性指標在同類去屑劑中最低，是世界上唯一可用于免洗、駐留類發(fā)用產品的去屑止癢劑。OCT 使用量低（一般為0.10%～0.75%），去屑效果優(yōu)于同類產品。

慕彰磊［12］研究了3 種常用洗發(fā)香波（1%二硫化硒、0.5%吡羅克酮乙醇胺鹽和1%吡硫鎓鋅）對頭皮屑的療效和安全性。采用隨機、雙盲、陽性藥物對照實驗對132 例重度頭皮屑患者進行治療臨床評估。使用一定周期后均未產生不良反應，3 種香波對頭皮屑嚴重度評分與馬拉色菌改善度相似。停止使用后，病情有所恢復，但0.5%吡羅克酮乙醇胺鹽、1%二硫化硒持續(xù)作用的時間比1%吡硫鎓鋅更長。

3.1.2 有效去屑成分檢測

去屑劑的種類和含量不僅決定去屑效果，對消費者的健康也有一定影響?！痘瘖y品安全技術規(guī)范》規(guī)定：去屑化妝品中水楊酸最大允許量為3%；吡硫鎓鋅在去屑淋洗類發(fā)用化妝品中總量不超過1.5%，在駐留類發(fā)用產品中總量不超過0.1%；吡羅克酮乙醇胺鹽在淋洗類產品中的最大允許量為1.0%；酮康唑為禁用成分。

于曉等［13］采用Diamonsil（鉆石）C18柱，以V（甲醇）∶V（0.01 mol/L 磷酸二氫鉀溶液）=70∶30（40%氫氧化鈉溶液調節(jié)pH 為7.2）為流動相，用高效液相色譜法檢測波長239 nm 處去屑洗發(fā)產品中的酮康唑。結果顯示：酮康唑在1～500 μg/mL 內線性關系良好，相關系數(shù)為0.999 9，加標回收率為98.85%。該方法簡便易行，重現(xiàn)性好，可以作為去屑洗發(fā)類化妝品中禁用物質酮康唑的檢測方法。

張靜等［14］建立了一種高效液相色譜檢測方法，同時檢測去屑產品中的水楊酸、吡硫鎓鋅、酮康唑、氯咪巴唑、吡羅克酮乙醇胺鹽。對26 批洗發(fā)水的檢測結果顯示：13 批檢測出吡硫鎓鋅，4 批檢測出吡羅克酮乙醇胺鹽，3 批檢測出水楊酸，2 批檢測出氯咪巴唑，未檢測出酮康唑。該方法快速、準確、靈敏，可用于同時檢測洗發(fā)水中的5種去屑劑。

3.1.3 使用效果評價

關于去屑止癢效果的測試包括臨床評估和實驗室評估。針對具有去屑止癢效果的洗發(fā)香波，臨床評估主要采用雙盲隨機平行對照實驗和“半頭實驗”［15］。雙盲隨機平行對照實驗將受試者隨機分為兩組，其中一組使用不含去屑成分的香波，或每組使用不同功效成分、同一功效成分但不同濃度的香波，比較實驗結果；“半頭實驗”將兩種不同的香波分別用于頭皮左右兩側，該模式至今仍然是比較香波功效的有效實驗方法。此外，患者也可根據(jù)自身頭皮瘙癢程度評價產品的去屑止癢效果。

童欣云等［16］研究含有吡硫鎓鋅、水楊酸的頭皮洗護產品改善脂溢性皮炎的頭皮瘙癢、頭皮屑和皮脂溢出的效果和安全性。選擇33 名患有不同程度脂溢性皮炎的受試者使用該產品，分別在第0、7、28 天隨訪，通過皮膚鏡和黏著性頭皮屑十級評分法（ASFS）評價頭皮屑的嚴重程度，檢測頭皮皮脂分泌率、經皮水分丟失（TEWL）。結果表明：受試者在使用含吡硫鎓鋅、水楊酸的頭皮洗護產品后頭皮屑明顯減少，ASFS 評分降低，皮脂分泌率和TEWL 基線明顯下降。僅有1 人在使用產品后面部發(fā)紅，停用后癥狀消失，其余人未出現(xiàn)不良反應。表明含吡硫鎓鋅、水楊酸的頭皮洗護產品在改善脂溢性皮炎的頭皮瘙癢、頭皮屑和皮脂溢出方面有效而且耐受性良好。

實驗室評估人體實驗周期長、費用高，因此相關實驗主要集中于體外模型。何方等［17］通過分離、培養(yǎng)和鑒定引起頭皮屑的馬拉色菌群落，建立了用抑菌環(huán)實驗判斷洗發(fā)露去屑效果的生物學體外評價方法。該方法測試結果與人體實驗結果一致性較好。

陳默等［18］以馬拉色菌為指示菌，建立了一種以豬皮為載體，可用于評價頭發(fā)護理產品去屑功效的生物模型。該生物模型的建立步驟：載體前處理、指示菌接種、用洗發(fā)水處理豬皮模型、采用平板接觸法測試抑菌效果。以有效指數(shù)P（平板上馬拉色菌的生長面積與平板面積之比）評價產品的去屑功效。去屑評價實驗結果表明，在0.1%～2.0%內，抑菌整體作用從大到小排序為BTP、ZPT、OCT；洗發(fā)水評價效果表明，1 種洗發(fā)水無去屑功效，3 種洗發(fā)水有去屑功效，2種洗發(fā)水有強去屑功效。

此外亦有文獻報道紫外線增強可視法（ULEV）［19］，根據(jù)顯微鏡下頭皮屑的多少進行定量評估。

3.2 梳理性

3.2.1 感官評價法

感官評價是給予感覺差別的心理測量［20］。最常用的梳理性測試方法包括頭發(fā)束測試、半邊洗滌比較測試和半邊護發(fā)比較測試等。一般評價流程：樣品準備→評價問卷設計→受試者招募→實施評價→數(shù)據(jù)處理→報告出具。

頭發(fā)束測試是指用待檢測洗護發(fā)產品對統(tǒng)一處理過的頭發(fā)束進行測試。半邊洗滌比較測試和半邊護發(fā)比較測試又叫雙盲半頭使用測試，指每位受試者的頭發(fā)，1/2 使用測試樣品，另外1/2 使用對照樣品。由若干名經過培訓、有實際經驗的人員制定評分系統(tǒng)，志愿者填寫統(tǒng)一的調查問卷對護理效果進行打分。主要是評估洗護后濕發(fā)和干發(fā)的梳理性、手感（頭發(fā)是否柔順、光滑）、光澤度等，對干、濕頭發(fā)感官評價分值，滿分以5分計，5分效果最好，頭發(fā)易梳理、柔順、手感好，1 分效果最差，梳理時纏結嚴重，頭發(fā)粗糙、干澀。

林燕靜等［21］采用七段等距標度法，以半頭測試為手段，對洗發(fā)、護發(fā)以及定形產品的評價建立一套發(fā)用產品的感官評價流程。所謂七段等距標度法即在設計發(fā)用產品的差量表時，先要確定被測對象的相關屬性（各項評價參數(shù)）。每個屬性選擇一對意義相反的形容詞，分別放在量表的兩端，其等間距分為7 個等級，分別以+3、+2、+1、0、-1、-2、-3 表示不同程度，評價對象強度之間是否有差異、差異的方向以及大小。對洗護發(fā)用品來講，主要評價參數(shù)有柔順性、梳理性、抗靜電性等。洗護發(fā)用品感官評價語義差量（以鋪展性為例）示意圖如下：

圖1 七段法語義差異量

3.2.2 儀器測試法

儀器測試法主要對頭發(fā)梳理性進行對比實驗，分為干梳法和濕梳法。

梳理功（梳理發(fā)束長度與梳理力的乘積）是檢驗發(fā)用護理品護理效果的一項通用指標，可用拉力測試儀或張力計測定，通過一支標準梳模仿人梳理頭發(fā)的動作，對一束頭發(fā)進行梳理并由終端記錄。梳理功越小，梳理性越好；使用產品前后平均梳理功的減少百分數(shù)越高，產品護理效果越好。

毛發(fā)表面的摩擦系數(shù)和柔軟度是影響頭發(fā)梳理性能的重要指標，頭發(fā)表面毛糙、摩擦系數(shù)較大時，頭發(fā)通常難以梳理，容易打結。自20 世紀50 年代Roder 開發(fā)出首個毛發(fā)靜摩擦力測試法以來，不斷出現(xiàn)多種方法和技術定量測定毛發(fā)-毛發(fā)界面的摩擦力，包括Dassuad 的“斜面法”和Luengo 的“AFM 懸臂法”等，以及專門測試頭發(fā)的儀器，如Dia-Stron MTT系列測試儀、亞什蘭公司的SLT 組件等［22］。李韶隆等［23］用INSTRON 拉力實驗機和亞什蘭組件測定不同護發(fā)成分對頭發(fā)摩擦力和柔軟度的影響；在儀器測試過程中，利用橡膠探頭滾過發(fā)束進行測試，干發(fā)摩擦力必然與頭發(fā)柔軟度有聯(lián)系；用INSTRON&SLT 組件測定多組頭發(fā)束的表面摩擦力、柔軟度及總摩擦力，進一步驗證3者間的關系。

馮小玲等［24］在發(fā)束梳理儀評價洗發(fā)水柔順度的基礎上，采用恒定發(fā)束基準線，用洗發(fā)水對發(fā)束進行處理和測試，有效控制發(fā)束梳理功分布，改善洗發(fā)水柔順度評價的準確性和重現(xiàn)性。

在洗發(fā)香波中添加適量氨基硅油能使頭發(fā)獲得優(yōu)異的柔順效果，添加量直接影響產品性能［25］。楊鳳嬌等［26］利用硅鉬酸經還原劑還原后生成硅鉬藍而顯色的原理，建立用硅鉬藍分光光度法測定洗發(fā)香波中氨基硅油吸附量的方法，論證氨基硅油吸附量與頭發(fā)梳理性的關系。

3.3 抗靜電性

洗護發(fā)產品的抗靜電效果可通過比較使用該產品前后發(fā)束樣品的電位、施加一定電壓后頭發(fā)的放電速度及觀察飛發(fā)、毛糙程度測定頭發(fā)的靜電。其中，使用震動容量型電位計測定使用前后頭發(fā)的電位比較方便；頭發(fā)飛發(fā)、毛糙程度可通過圖像分析法來測定。圖像分析由拍照系統(tǒng)和圖像分析軟件組成，可分析飛發(fā)、毛糙在整體頭發(fā)中所占的比例。洗發(fā)劑護發(fā)效果越好，頭發(fā)中飛發(fā)和毛糙比例越小。

杜小豪等［27］參照國家標準，用靜電半衰期法和比表面電阻法考察了14 種市售香波的抗靜電性能。表面電阻法是參照GB/T 16801—1997 和GB/T 14343—2008 對織物柔軟劑抗靜電性進行測試的方法，用表面電阻降或比表面電阻降評價洗發(fā)香波的抗靜電性能，表面電阻降、比表面電阻降越大，抗靜電性能越好。靜電半衰期法是參照FZ/T 01042—1996 測試紡織材料靜電性能的方法，用衰減時間（半衰期）評價產品的抗靜電性能，半衰期越短，洗發(fā)香波抗靜電效果越好。驗證使用后頭發(fā)表面摩擦系數(shù)越小的產品，抗靜電能力越好。

4 存在的問題及前景展望

有關洗護發(fā)產品的功效評價以市場為導向，行業(yè)內缺少可參考的標準方法，實驗材料、儀器設備、測試方法并沒有形成規(guī)范。與感官實驗相比，儀器測試的實驗條件更簡單，出結果速度更快，但單獨使用任何體外檢測方法都無法全面評估產品功效。測試樣品直接作用于人，觀察結果會受環(huán)境影響，且體外評價指標準確量化受主觀因素影響。

未來在開發(fā)新的洗護發(fā)產品功效評價方法時，不僅要確定靈敏的標志物以及合適的表觀特征，更要運用多種方法對比驗證或與感官實驗結合，得出系統(tǒng)性的結論。在數(shù)據(jù)處理方法方面，計算機圖像處理和應用軟件分析技術及統(tǒng)計分析方法綜合應用會使結果更準確。實現(xiàn)這一點對維持市場秩序、避免夸大宣傳、維護消費者權益有重大意義。