卞彩霞，李 娜，趙悅竹，曹海生，谷勛剛

微波消解-原子吸收分光光度法聯(lián)合測定茶園土壤中銅、鉻的優(yōu)化研究

卞彩霞，李 娜，趙悅竹，曹海生，谷勛剛*

(安徽農(nóng)業(yè)大學資源與環(huán)境學院，合肥 230036)

為了調查皖東南地區(qū)紅壤中銅、鉻元素，檢測茶園土壤施用畜禽糞便有機肥是否受到污染，建立了微波消解聯(lián)合原子吸收分光光度的方法，用于準確、快速測定茶園土壤中銅、鉻的含量。在微波消解過程中，采用硝酸、鹽酸、氫氟酸和高氯酸為氧化劑，應用正交法優(yōu)化其用量，優(yōu)化結果為硝酸4 mL、鹽酸3 mL、氫氟酸2 mL、高氯酸0.5 mL?；鹧婕笆珷t原子吸收法分別以銅、鉻標準溶液為對象，優(yōu)化儀器測定主要參數(shù)，火焰法優(yōu)化結果為：測定波長324.75 nm，狹縫寬度0.7 mm、空氣-乙炔比為7.5∶2.5、燈電流6 mA、觀測高度0 mm。石墨爐法的結果為：灰化溫度為1 200 ℃，維持時間為20 s；原子化溫度為2 250 ℃，維持時間為4 s。以優(yōu)化的方法測定質控樣品，并進行加標回收驗證，確定該方法測定紅壤中銅、鉻的穩(wěn)定性好，準確度高。將建立的方法應用到郎溪縣茶園土壤中銅、鉻調查時，能準確表征其含量水平。

原子吸收分光光度儀；微波消解；銅；鉻；茶園土壤

茶葉是安徽南方低山丘陵地區(qū)的主要經(jīng)濟作物，土壤中重金屬污染備受關注。郎溪縣位于皖東南低山丘陵地區(qū)，茶葉栽培面積較大，其中十字鋪鎮(zhèn)等幾個鄉(xiāng)鎮(zhèn)種植面積在7萬畝左右，是農(nóng)民收入的主要來源[1]。有機肥的施用是提高產(chǎn)量和改善品質的重要措施，畜禽糞便有機肥價格相對較低，是茶農(nóng)常用的商品肥料，常規(guī)施用量在200～400 kg·畝-1[2]。畜禽糞便中含有較高的銅、鉻，長期的施用可能導致部分區(qū)域含量較高，超過土壤允許的標準[3-4]。為此需要對茶園土壤中銅、鉻的含量進行調查與檢測，滿足無公害茶園生產(chǎn)的要求。

土壤中銅、鉻的測定，首先要對樣品進行消解，制備出待測溶液后才能夠進行準確的測定。目前的消解方法主要有電熱板消解法、石墨消解儀消解法和微波消解法等[5-6]，其消解原理相同，均是用強酸在高溫下分解土壤，將目標元素釋放到溶液中。微波消解法是在高壓罐內完成，消解過程本質上是氧化還原反應，溫度、壓力是影響反應動力學最重要的參數(shù)，采用微波消解法分解土壤，溫度和壓力同時提高，加快了分解的速度，是很多分析工作者首選的樣品處理方法[7]。

關于銅、鉻的測定，目前主要的方法是儀器測定法，20世紀90年代至21世紀前10年，主要是原子吸收分光光度法[8]，近年來有被電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-OES）或者電感耦合等離子體-質譜法（ICP-MS）取代[9-10]，也有同行采用原子熒光的方法進行測定[11-12]，針對不同測試要求，均得到了較滿意的結果。不可否認，每種方法都有其存在的價值及優(yōu)缺點，原子吸收的儀器價格及測試成本相對較低，但一次只能測定一種元素含量，測定不同的元素需要更換相應的陰極燈。ICP-OES利用發(fā)射光譜來定量，一次可同時測定多種元素，但需要用液氮來去除溶劑，儀器價格及測試成本相對較高。ICP-MS不僅需要去除溶劑，還要經(jīng)常維護質譜，測試成本最高。原子熒光法與原子吸收法類似，每測定一種元素需要相應的陰極燈，一般只能測定有限的11個元素。選擇原子吸收的方法測定茶園土壤中的銅、鉻，主要是基于該儀器價格相對低廉，操作方便，實驗室配置率高。建立完善的樣品消解及測定方法適用性強，可為廣大應用分析工作者提供理論及實踐參考。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

供試土壤為皖南紅壤，采于安徽郎溪縣十字鋪鎮(zhèn)茶園，其理化性質見表1。

表1 采集土壤基本理化性質

質控樣品為國家標準樣品GSS-23，GSS-26和GSS-30[13]，其中銅、鉻的含量固定，用以控制測試結果的準確度。

1.2 儀器與試劑

石墨爐原子吸收分光光度儀（AA900T），購于美國PE公司，配自動進樣器（PE AS900），包括火焰及石墨爐2種測試方法；微波消解儀（ETHOS UP），產(chǎn)自意大利麥克斯維爾公司。

銅、鉻標準溶液，濃度為1 000 μg·mL-1，根據(jù)需要用0.1 mol·L-1的鹽酸稀釋；鹽酸、硝酸、氫氟酸和高氯酸均為優(yōu)級純試劑（滬試）；試驗用水為超純水，電阻率高于18.25 mΩ·cm。其他無機試劑如無說明均為優(yōu)級純級。

1.3 土壤樣品消解設計

取100目的土壤樣品，準確稱取0.200 0 g，完全轉入聚四氟乙烯消解罐內，依次加入不同的強酸，密封后放入消解儀內腔中，采用混合正交試驗設計完成試驗。硝酸有6個水平（3、4、5、6、7、8 mL），鹽酸3個水平（1、2、3 mL），氫氟酸3個水平（0.5、1、2 mL），高氯酸3個水平（0.5、1、2 mL）。采用正交試驗設計，以驗證消解的效果。每個試驗重復3次，最后的溶液加熱蒸發(fā)近干后，用0.1 mol·L-1的鹽酸定容至50 mL。

表2 火焰原子吸收測定條件

1.4 原子吸收測定

1.4.1 火焰原子吸收 由于樣品溶液中銅的濃度較高，用火焰原子吸收方法即可滿足準確度的要求（一般認為定量限為0.1 μg·mL-1）。用銅標準液優(yōu)化后，最后的工作條件見表2。

表3 石墨爐原子吸收升溫程序

表4 石墨爐原子吸收測定條件

1.4.2 石墨爐原子吸收 土壤中的鉻可能來自外界環(huán)境輸入，在土壤氧化還原電位值為–100～700 mV范圍內，以三價陽離子和陰離子的形式存在?；鹧嬖游辗囟容^低，原子化效率不高，樣品中存在兩種形態(tài)的鉻，測試的穩(wěn)定性較差。用石墨爐原子吸收分光光度法溫度高，可控制性好，能夠提高原子化效率和穩(wěn)定性。石墨爐原子吸收分光法測定的工作條件見表3和4。

2 結果與分析

2.1 原子吸收條件的優(yōu)化

2.1.1 火焰原子吸收法 銅是構成多種土壤母質的成分，因此含量相對較高，土壤樣品經(jīng)處理后，直接用火焰原子吸收的方法就能直接測定。影響火焰原子吸收準確度的因素較多，就儀器而言，主要考慮通過調整儀器相關參數(shù)，獲得最強的信號以及穩(wěn)定的信號輸出，因此本試驗主要從儀器狹縫的寬度、空氣-乙炔比例、燈電流的大小以及火焰的觀測高度來優(yōu)化測試條件。

（1）狹縫寬度。原子吸收測試中，狹縫寬度對檢測結果有很大的影響，狹縫較寬，可能帶入潛在的雜質信號，影響結果的可靠性，狹縫設置較窄，提高了元素譜線的吸收純度，但降低響應值的信號。通過對狹縫寬窄的優(yōu)化，既能得到可靠的光源純度，又能獲得較大的響應值。參考已報道的狹縫優(yōu)化經(jīng)驗[14]，在其他條件不變的情況下，調整狹縫寬度，以不同濃度銅標準溶液作為測試對象，得到了對應的吸光度值（響應值），結果如圖1。

圖1 狹縫寬度對銅吸光度的影響

Figure 1 Effect of instrument slit width on Cu absorbance value

由圖1可見，銅濃度為0.2、0.4、0.6、0.8和1.0 μg·mL-1時，吸光度隨著狹縫寬度的增加而加強，狹縫寬度達到0.7 mm時，標準溶液濃度吸光值達到最大值，隨后標準溶液濃度吸光度隨狹縫寬度的升高開始下降。當狹縫寬度在0.7 mm時，測定銅的靈敏度最高。試驗中選擇了0.7 mm的狹縫寬度。

（2）燃氣-助燃氣比例。乙炔和空氣火焰原子吸收法測定時最常用的燃氣和助燃氣，針對不同的元素測定，適宜的比例有助于提高原子化效率，進而提高測試的靈敏度[15]。針對銅的測定，考慮到銅的原子化溫度，調整燃氣-助燃氣的比例，力求達到最大的響應值，具體結果見圖2。

圖2 不同空氣-乙炔比對樣品銅吸光度的影響

Figure 2 Effect of the ratio of air and acetylene on Cu absorbance value

在一定范圍內，燃氣比例提高，有助于銅的原子化，結果表現(xiàn)為吸光度值提高?？諝?乙炔比例達到7.5∶2.5時，達到了極大值，進一步提高燃氣的含量，吸光度值有下降的趨勢?；鹧娴臏囟纫约叭細獾暮颗c銅離子的還原有關，比例協(xié)調時原子化可達到最佳的結果，進而提高測試結果的靈敏度?；诖藘?yōu)化的結果，選擇了空氣-乙炔比例為7.5∶2.5來進行銅的測試試驗。

（3）燈電流。提高空心陰極燈的電流，可以顯著提高信號強度，提高靈敏度。但燈電流設置的過大，會降低壽命。在空心陰極等工作電流的范圍內，提高燈電流能夠增強輻射，兼顧壽命并提高測試的靈敏度[15]。測試了燈電流與吸光值的相關性，結果見圖3。

圖3 不同燈電流對樣品銅吸光度的影響

Figure 3 Effect of cathode modulation current on Cu absorbance value

圖3顯示，燈電流在4～6 mA的范圍內，銅的吸光值隨電流增大而增大，當燈電流高于6 mA時，其測定情況降低趨于平緩，并可能影響壽命。所以選擇6 mA的燈電流進行樣品測試。

（4）觀測高度。對于待測元素，原子化效率情況隨火焰高度的不同而發(fā)生變化，調節(jié)火焰燃燒高度（觀測高度），使陰極燈光源通過原子化效率最高區(qū)域，吸收能力最強，信號響應值達到最大，因此獲得最高的靈敏度[16]。通過調劑觀測高度，不改變其他條件，測定銅標準溶液的吸光度值結果見圖4。

圖4 不同觀測高度對樣品銅吸光度的影響

Figure 4 Effect of observed altitude on Cu determination

選取的觀測高度依次為0、1、2、3、4和5 mm，由圖4可見，觀測高度為0 mm時，吸光值最大，信號最強，顯然在此區(qū)域原子化效率最高，吸收原子的濃度密度較大。故本試驗選擇的觀測高度為0 mm。

綜上所述，火焰原子吸收法測定銅優(yōu)化的結果為：波長324.75 nm下，狹縫寬度0.7 mm、空氣-乙炔比為7.5∶2.5、燈電流6 mA、觀測高度0 mm，其測定結果為最佳。該條件下測得的銅標準溶液曲線的結果如下圖5。

圖5 Cu的標準曲線

Figure 5 The standard curve of Cu determination

在0～1.0 μg·mL-1的范圍內采用優(yōu)化的方法測定銅的濃度，儀器性能穩(wěn)定，相關系數(shù)超過了0.999，線性關系好。

2.1.2 石墨爐原子吸收法 與火焰原子吸收分光光度法比較，石墨爐法的優(yōu)勢在于提高了原子化效率，濃縮了待測元素原子化分布的體積，因而能夠測試更低濃度的待測元素。同時，通過程序升溫，去除了雜質，最大限度地消除了干擾，因而提高了測試的靈敏度。鉻以陽離子和陰離子的形式存在，難以同步原子化，石墨爐能夠提升并保持固定的溫度，可以增加原子化效率，提高測試的穩(wěn)定性，適宜于用石墨爐法測定。石墨爐原子吸收升溫程序主要有4個階段，即干燥、灰化、原子化和凈化階段。干燥階段主要是去除水分，防止試樣在原子化過程中飛濺?；一A段起著非常重要的作用，去除易揮發(fā)的有機物質以及某些鹽基離子，降低對原子化階段的干擾。原子化階段是將待測元素的分子狀態(tài)轉變成原子態(tài)，是測量的關鍵，為測定結果的準確度提供了保障。凈化階段的是去除石墨管內殘渣的過程，一般溫度高于原子化溫度200～300 ℃即可，可有效去除干擾殘渣[17]。因此，影響測定準確度的關鍵步驟是灰化和原子化的溫度。

（1）灰化階段。用石墨爐原子吸收法測定鉻時，灰化溫度對測量結果的準確度有很大影響[18]，灰化溫度過高可能導致鉻損失，吸光值偏低，并且重復性差；溫度過低，干擾物質不能徹底消除，產(chǎn)生背景干擾。鉻的沸點為2 672 ℃，熔點是1 857 ℃，性質較穩(wěn)定，因此在保證待測物質不會損失的前提下，采用最高灰化溫度去除基體干擾。通過試驗確定最佳灰化溫度，即在其他程序設置固定不變的條件下，調整灰化溫度，測定試樣所對應的吸光度，獲得試樣吸光度隨灰化溫度的變化趨勢。結果見下表5。

從表5可知，對于鉻的測定，灰化溫度在800～1 200 ℃范圍內，樣品吸光值隨著灰化溫度的升高而升高，當灰化溫度達到1 200 ℃時，樣品吸光度達到最大值，灰化溫度繼續(xù)升高，吸光度開始下降，證實超過1 200 ℃時鉻會出現(xiàn)不同程度損失，導致原子化總數(shù)下降。為此把灰化溫度設置在1 200 ℃。

灰化維持時間較短，干擾物質消除不充分，時間過長，鉻有損失的可能?？疾炝?0～30 s的灰化溫度維持時間，發(fā)現(xiàn)20 s效果最好，吸光度可達到極大值（圖6）。

圖6 灰化維持時間對樣品鉻吸光度的影響

Figure 6 Effect of retention time on Cr determination during ashing stage

表5 灰化溫度對鉻測試結果的影響

（2）原子化階段。該階段是將鉻最大限度地原子化，變成基態(tài)的氣態(tài)原子[19]，適宜的原子化溫度可得到平滑對稱的峰型，并延長石墨管的使用壽命[20]。原子化溫度較低，很難形成基態(tài)的氣態(tài)原子，影響測定的靈敏度和準確度。原子化溫度過高時，降低石墨管壽命，且能導致Cr原子電離，降低靈敏度和準確度。試驗中優(yōu)化了原子化溫度，結果見表6。

表中顯示，當原子化溫度在2 000～2 250 oC時，鉻的吸光值隨溫度的提升而增大，至2 250 oC時達到了極大值，隨后開始下降。因此，將原子化溫度設置為2 250 ℃。

固定其他條件不變，改變原子化階段的維持時間分別為1、2、3、4、5、6、7 s，考察維持時間對鉻標準溶液濃度的影響，結果見圖7。

表6 原子化溫度對樣品鉻吸光度的影響

圖7 原子化維持時間對樣品鉻吸光度的影響

Figure 7 Effect of retention time on Cr determination during atomization stage

圖8 Cr的標準曲線

Figure 8 The standard curve of Cr

由圖7可知，原子化維持時間對樣品測量的吸光值有一定影響，在原子化時間范圍在1～4 s內，吸光值隨維持時間的延長而升高，當達到4 s時，吸光值出現(xiàn)了最高拐點，隨后趨于平緩，考慮到石墨管使用壽命，選擇了4 s作為原子化的維持時間。由此，采用石墨爐原子吸收法測定鉻時，儀器升溫程序的灰化溫度設置為1 200 ℃，灰化維持時間為20 s，原子化溫度為2 250 ℃，維持時間為4 s，在此該條件下測定鉻的標準曲線相關性好，靈敏度高（圖8）。

2.2 微波消解條件優(yōu)化

2.2.1 硝酸、鹽酸、氫氟酸和高氯酸加入量的正交優(yōu)化 硝酸、鹽酸、氫氟酸和高氯酸常用于消解土壤樣品，它們具有一定的揮發(fā)度，消解完成后殘余部分容易從溶液中去除，不會對隨后的儀器分析造成危害。此次采用微波消解法分解土壤樣品，依然采用這4種酸來處理。根據(jù)消解罐的體積大小及耐壓程度，并參考文獻調研的結果[19]，對4種酸的用量進行了正交優(yōu)化處理，樣品消解完成后測定了土壤中銅、鉻的含量，結果見表7。

表7 紅壤正交試驗

圖9 3種消解方法測定紅壤中銅、鉻的結果

Figure 9 Results of three digestion methods on Cu and Cr determination on red soils

表7結果表明，微波消解儀分解紅壤的過程中，硝酸的極差值為2.96，鹽酸的極差值為0.71，氫氟酸的極差值為1.18，高氯酸的極差值為2.01，極差值大小為：2.96＞2.01＞1.18＞0.71。極差值越大，影響越大，總體上，硝酸為主要因素，其次是高氯酸，氫氟酸，最后是鹽酸。從均值結果反應可知，因素A水平2的均值44.13，因素B水平3的均值為42.89，因素C水平3的均值為43.06，因素D水平2的均值為43.28。因此，4 mL硝酸、3 mL 鹽酸、2 mL氫氟酸、0.5 mL高氯酸的混合酸用于分解紅壤中的銅和鉻，效果最好。

2.2.2 3種消解方式的對比 消解的目的在于分解破壞土壤結構，使目標元素完全釋放出來進入到溶液中，通過處理與定容后，才能使用儀器準確測定。土壤樣品常用的消解方法有干灰化法、電熱板消解法和微波消解法[5-6]。隨機抽取了實驗室內采集的紅壤，取0.2 g后用3種消解方法分解樣品，分解完成后用0.1 mol·L-1的HCl定容于50 mL，分別測定了銅、鉻的含量（圖9）。

由圖9可見，用微波消解法處理土壤得到銅、鉻的濃度最高，電熱板消解法次之，干灰化法最低，說明干灰化不適宜于土壤消解，微波消解法消解得最徹底。更主要的是，微波消解法需要的時間少，僅為30 min，而另外兩種方法遠超過這個時間，這也是微波消解的最大優(yōu)勢。

表8 紅壤中銅、鉻加標回收率試驗結果

注：5次重復試驗結果的平均值。

表9 質控樣品檢驗結果

表10 皖東南茶園土壤中銅、鉻測定結果

注：hx1—hx12為調查區(qū)取樣的序號。

2.3 微波消煮-原子吸收測定銅、鉻的可靠性檢驗

2.3.1 銅、鉻的加標回收檢驗 為了進一步評價微波消解法分解土壤的效果以及石墨爐原子吸收法的穩(wěn)定性，采用了優(yōu)化的微波消解-石墨爐原子吸收法對紅壤樣品進行加標回收試驗，得到的結果如表8。

表8顯示，微波消解法分解土壤樣品，結合原子吸收法測定銅、鉻，回收率分別達到了99.57%和94.00%，表明獲得的結果準確可靠。這兩種儀器很多無機分析室均有配置，測試成本較低，可以廣泛應用于土壤中銅、鉻元素的準確測定。

2.3.2 質控樣品檢驗 為了評價每一批測試樣品準確度，將紅壤樣品和和質控樣品同時進行處理和測定，質控樣品為GSS-23，GSS-26和GSS-30[13]，其中GSS-23中銅含量范圍為31～33 mg·kg-1，鉻為78～86 mg·kg-1；GGS-26中銅含量范圍是18.5～19.7 mg·kg-1，鉻是58～64 mg·kg-1，GSS-30樣品中銅為24～28 mg·kg-1，鉻為47～55 mg·kg-1。將樣品和質控樣品同時按照前述消解和測定方法處理，結果見表9。

質控樣品GSS-23、GGS-26、GSS -30中銅和鉻標記的范圍分別是：31～33 mg·kg-1及78～86 mg·kg-1，18.5～19.7及58～64 mg·kg-1，24～28 mg·kg-1及47～55 mg·kg-1。由表8的結果可見，采用優(yōu)化的方法測定質控樣品的含量均在置信范圍內，表明兩個紅壤的測定結果準確可靠。

2.4 微波消煮-原子吸收法測定銅、鉻在茶園土壤中的應用

將建立測定及樣品處理的方法應用到土壤的實際測定中，依據(jù)試驗測定的標準曲線計算出樣品中Cu和Cr的含量，并加入一個質控樣品同批分析，樣品測定結果見表10。

參考農(nóng)田土壤銅、鉻污染限量標準，一級標準分別為35.90 mg·kg-1，由表9可見，該調查區(qū)土壤并未受到銅、鉻的污染。在分析測定過程中，同時加入了質控樣品，測得的結果與標明的含量相符，證實此批樣品測定的結果可靠。皖東南畜禽糞便有機肥較為豐富并在部分茶園中施用，以提高土壤肥力，根據(jù)測試結果來看，該區(qū)土壤中并未受到銅、鉻的污染，盡管畜禽糞便中可能含有較高含量的這些元素[21-22]。因此從茶園土壤銅、鉻安全角度來考慮，采取原有的有機肥施用措施暫時不會對茶園土壤產(chǎn)生安全威脅。

3 結論

應用微波消解技術，結合原子吸收分光光度法測定了土壤中的銅、鉻含量。樣品制備在微波消解儀內完成，以硝酸、鹽酸、氫氟酸和高氯酸4種強酸為消解溶劑，微波消解法能同時提高消解反應的溫度和壓力，加快了土壤分解的速度。用正交法優(yōu)化了酸的用量，4種酸優(yōu)化結果為硝酸4 mL、鹽酸3 mL、氫氟酸2 mL和高氯酸0.5 mL。待測液中的銅、鉻分別采用了火焰及石墨爐原子吸收的方法進行了測定并針對性地優(yōu)化了條件，火焰法優(yōu)化的結果為：測定波長324.75 nm下，狹縫寬度0.7 mm、空氣-乙炔比7.5∶2.5、燈電流6 mA、觀測高度0 mm。石墨爐法優(yōu)化的結果為：升溫程序灰化溫度為1 200 oC，維持時間為20 s；原子化溫度為2 250 oC，維持時間為4 s，在優(yōu)化條件下測定同銅、鉻的穩(wěn)定性好，準確度高。將此微波消解技術結合原子吸收測定的方法應用到皖東南郎溪縣茶園土壤中銅、鉻測定中，能準確測定其中的含量。盡管部分茶園以畜禽糞便有機肥為主施用到茶園中，銅、鉻含量依然很低，遠未達到農(nóng)田污染的水平。

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The optimization study on determination of copper and chromium in the tea soil using microwave digestion technique combining atomic absorption spectrometry

BIAN Caixia, LI Na, ZHAO Yuezhu, CAO Haisheng, GU Xungang

(School of Resource and Environment, Anhui Agricultural University, Hefei 230036)

In order to investigate the content of copper and chromium in red soil of southeast Anhui, and verify whether the tea soil was contaminated by application of livestock manure organic fertilizer, the microwave digestion technique combining atomic absorption method was constructed for accurate and rapid determination of copper and chromium in the soil. During microwave digestion process, nitric acid, hydrochloric acid, hydrofluoric acid, and per-chloric acid were used as oxidizing agent for microwave digesting of the soils. The optimized results were obtained by orthogonal experiments, which were 4, 3, 2, and 0.5 mL for nitric, hydrochloric, hydrofluoric, and per-chloric acid, respectively. The standard solutions of copper and chromium were used as research object to optimize major parameters of the apparatus, which were determined by flame and graphite furnace atomic absorption respectively. The major parameters for flame atomic absorption, such as determining wavelength, slit width, ratio of air and acetylene gas, lamp current, and observed altitude, were 324.75 nm, 0.7 mm, 7.5 to 2.5, 6 mA, and 0 mm, respectively. And those for graphite furnace atomic absorption, such as ash temperature and hold time were 1 200 oC and 20 s, respectively. And atomization temperature and hold time were 2 250 oC and 4 s, respectively. The certified sample and the spiked red soils were analyzed by the optimized method, the result confirmed it is great stable and high accurate for determination of copper and chromium. Application of the method to the investigation of copper and chromium in tea soil in Langxi County, it is found the content level of copper and chromium was accurately characterized.

atomic absorption spectrometry; microwave digestion; copper; chromium; tea soil

S153.61; S571.106.1

A

1672-352X (2021)03-0429-08

10.13610/j.cnki.1672-352x.20210706.003

2021-7-7 10:02:45

[URL] https://kns.cnki.net/kcms/detail/34.1162.S.20210706.1641.006.html

2020-06-19

國家自然科學基金（31470688）和安徽省科技重大專項(17030701049)共同資助。

卞彩霞，碩士研究生。E-mail：1753847863@qq.com

谷勛剛，博士，教授。E-mail：xggu89@ahau.edu.cn