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阿維菌素4種劑型中壬基酚聚氧乙烯醚與壬基酚的含量及其從外包裝中的遷移

2021-06-11 06:32:18羅惠莉賀曉美周靜如張舸帆
關(guān)鍵詞:外包裝阿維菌素中位數(shù)

羅惠莉, 賀曉美, 周靜如, 張舸帆

(湖南農(nóng)業(yè)大學(xué) 資源環(huán)境學(xué)院,湖南省環(huán)境保護(hù)畜禽養(yǎng)殖與農(nóng)業(yè)種植污染控制工程技術(shù)中心,長(zhǎng)沙 410128)

壬基酚聚氧乙烯醚 (NPEOs) 和4-n-壬基酚 (以下簡(jiǎn)稱NP) 是農(nóng)藥生產(chǎn)中常用的非離子表面活性劑,作為乳化劑或分散劑廣泛用于農(nóng)藥乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑或水分散粒劑等劑型中,占烷基酚聚氧乙烯醚 (APEOs) 產(chǎn)品的80%~85%[1]。NPEOs的代謝物NP屬于環(huán)境激素,即內(nèi)分泌干擾物,可與雌性激素受體結(jié)合[2],進(jìn)而影響人和動(dòng)物的生殖、免疫、神經(jīng)及心血管等系統(tǒng)的功能[3]。由于其存在環(huán)境影響和健康風(fēng)險(xiǎn),2001年歐盟將NP列為“優(yōu)先管理有害物質(zhì)”,后又規(guī)定APEOs及APs (烷基酚) 含量高于0.1%的化學(xué)品及其制品不能用于殺蟲(chóng)劑和生物殺滅劑、紡織品和皮革加工、化妝品等[4]。2015年中國(guó)農(nóng)業(yè)部《農(nóng)藥助劑禁限用名單》 (征求意見(jiàn)稿) 也將NPEOs和NP列為禁用助劑[5],但在各類農(nóng)藥制劑中近年來(lái)仍時(shí)有檢出報(bào)道。林琴等[6]測(cè)定了茶園中使用的51種農(nóng)藥制劑,NPEOs檢出率90.2%,檢出量為ND~32.1%,表明NPEOs在茶園用農(nóng)藥中應(yīng)用普遍。江澤軍等[7]測(cè)定了6類液體農(nóng)藥制劑中APs 及APEOs的含量,發(fā)現(xiàn)在乳油中NP和NPEOs均有檢出,在懸浮劑和微乳劑中僅檢出NPEOs,而在水劑、水乳劑及可溶液劑中均未檢出;在除草劑、殺蟲(chóng)劑、殺菌劑以及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑中均有檢出。

NPEOs和NP可在水體、土壤和作物上殘留并經(jīng)生物吸收累積。趙陳晨等[8]報(bào)道,其在土壤表層檢出了含量為3.1 μg/kg的NP,而在污水處理廠底泥中檢出了含量為35.0~159.3 μg/kg的NP。Luo等[9]檢測(cè)了湖南省湖泊及河流的魚(yú)類樣品中NP的含量,結(jié)果其在ND~3.27 ng/g之間。Korsman等[10]研究了NP及其乙氧基酸鹽在河口-海洋食物鏈中的生物累積和生物放大模型,發(fā)現(xiàn)其能在生物體中進(jìn)行生物轉(zhuǎn)化。

在菜地及蔬菜中NP等物質(zhì)的檢出往往與農(nóng)藥,特別是殺蟲(chóng)劑,以及灌溉水的使用有關(guān)。She等[11]測(cè)定了白菜、黃瓜、大豆和玉米中NP及壬基酚二氧乙烯醚 (NP2EO)的含量,結(jié)果分別為(9.70 ± 2.8)~(72.5 ± 1.9) μg/ kg和(0.11 ± 1.0)~(15 ±2.5) μg/ kg。Fang等[12]研究了NP在中國(guó)8省常見(jiàn)的韭菜和卷心菜中的殘留量,發(fā)現(xiàn)在223個(gè)樣品中,有43.50%的樣品中檢出了NP,含量高達(dá)51.90 μg/kg。Cai等[13]在珠江三角洲蔬菜農(nóng)場(chǎng)的土壤和蔬菜中檢出了NP,其在土壤中的含量為ND~7.22 μg/kg,蔬菜中的為1.11~4.73 μg/kg。呂岱竹等[14]的研究結(jié)果表明, NPEOs在香蕉及土壤中的消解半衰期分別為8.8~12 d 和 6.9~8.5 d,而其降解產(chǎn)物 NP 在香蕉及土壤中的半衰期為16~18 d和 24~26 d。

目前,NP及NPEOs在中國(guó)的塑料、印染、紡織等化工行業(yè)中仍被廣泛使用。近年來(lái),在塑料制品,尤其是食品包裝中有關(guān)烷基酚的遷移和存在的潛在健康風(fēng)險(xiǎn)已有較多報(bào)道[15-17]。陳旭明等[16]檢測(cè)出膨化食品包裝袋有NP遷移,遷移量為0.067 mg/kg;馬強(qiáng)等[17]分別測(cè)定了塑料、紙張及玻璃等30 種食品包裝材料,發(fā)現(xiàn)有24個(gè)樣品檢出NP,含量最高達(dá)到3 374.32 μg/kg。

阿維菌素類農(nóng)藥因其超高的藥效及安全、寬廣的殺蟲(chóng)譜等優(yōu)點(diǎn)[18-19]已成為農(nóng)用和獸用的高效生物源殺蟲(chóng)劑[20]。據(jù)中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)記載,截至2018年底,登記的阿維菌素類農(nóng)藥共2 428種且以乳油為主。但對(duì)該類殺蟲(chóng)劑中NPEOs和NP含量的檢測(cè)及其在外包裝材料中的貢獻(xiàn)分析少見(jiàn)報(bào)道,同時(shí)國(guó)內(nèi)外對(duì)商品農(nóng)藥包裝材料中NPEOs及NP向農(nóng)藥制劑中遷移情況也未見(jiàn)探索研究,對(duì)于包裝產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)也未其規(guī)定限量。

鑒于此,本研究以有效成分為阿維菌素的4種主要?jiǎng)┬?(乳油、水乳劑、懸浮劑、微乳劑)的商品農(nóng)藥為研究對(duì)象,通過(guò)高效液相色譜-熒光法對(duì)制劑及其外包裝材料中NPEOs和NP的含量和溶出遷移量進(jìn)行檢測(cè),以甲醇為油基模擬物,分析外包裝材料中NPEOs和NP的貢獻(xiàn)率,旨在為阿維菌素類殺蟲(chóng)劑及農(nóng)藥中NPEOs和NP的限量使用及監(jiān)管提供技術(shù)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

LC-20AT 型高效液相色譜儀配RF-20A 熒光檢測(cè)器 (日本島津公司);AUY220 電子天平 (精度0.000 1 g,日本島津公司);KQ5200 型數(shù)控超聲波發(fā)生器 (昆山市超聲儀器有限公司)。

4-n-壬基酚 (NP,99.9%,相對(duì)分子質(zhì)量220.35)和壬基酚聚氧乙烯醚 (NPEOs,99.7%),德國(guó)Dr. E 公司;甲醇 (色譜純),美國(guó)TEDIA公司。

1.2 農(nóng)藥樣品及前處理

1.2.1 樣品采集 43種阿維菌素類農(nóng)藥樣品購(gòu)自湖南長(zhǎng)沙、益陽(yáng)及常德等地農(nóng)資市場(chǎng),包括阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽及阿維菌素復(fù)配制劑。主要?jiǎng)┬蜑槿橛?(EC)、水乳劑 (EW)、微乳劑 (ME) 和懸浮劑 (SC),其中EC占65.12%,有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.1%~6.7% (表1)。

表1 阿維菌素類制劑樣品信息Table 1 Information of abamectin samples

1.2.2 制劑樣品前處理 準(zhǔn)確稱取 0.1 g (± 0.005 g)農(nóng)藥制劑樣品于10 mL具塞玻璃試管中,用5 mL甲醇超聲2 min,定容至10 mL。取上述試樣0.5 mL,用甲醇定容至5 mL,再重復(fù)稀釋1次,得到稀釋10 000倍的分散液。取1 mL分散液,過(guò)0.22 μm濾膜,待分析。

1.3 外包裝取樣及處理

根據(jù)表1中樣品檢測(cè)結(jié)果,選取其中8個(gè)樣品的外包裝材料進(jìn)行試驗(yàn) (表2)。NPEOs和NP的遷移試驗(yàn)參考陳旭明等[16]的方法。塑料浸出方法依據(jù)相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[21-22]進(jìn)行。將塑料包裝袋 (瓶)剪成2 cm × 2 cm的方塊,用水和甲醇反復(fù)清洗,再用適量甲醇超聲清洗兩次,每次5 min。晾干后放入錐形瓶中,加入25 mL甲醇浸泡,并將瓶口密封。分別于2 h和7、15、30 d取浸泡液1 mL,過(guò)0.22 μm濾膜,待分析。

表2 部分農(nóng)藥制劑外包裝信息Table 2 Information of some packing samples

根據(jù)公式 (1) 計(jì)算外包裝材料中NPEOs和NP遷移貢獻(xiàn)率。

式中,Cn為貢獻(xiàn)率,%;Q為外包裝遷移量,油基模擬物為甲醇,μg/cm2;A為與制劑接觸的外包裝部分的面積,cm2;C為制劑樣品檢出量,%。

1.4 色譜檢測(cè)條件

采用Agilent Poroshell 120 EC-C18色譜柱(4.6 mm × 100 mm,2.7 μm);柱溫 35 ℃;熒光檢測(cè)器激發(fā)波長(zhǎng)為260 nm,發(fā)射波長(zhǎng)為296 nm;流動(dòng)相為V(甲醇) :V(水) = 75 : 25;流速1.2 mL/min;進(jìn)樣量10 μL。保留時(shí)間30 min。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

分別準(zhǔn)確稱取NPEOs和NP標(biāo)準(zhǔn)品10 mg (精確至 0.000 1 g) 于100 mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容,得到100 mg/L的儲(chǔ)備液,再用甲醇稀釋成0.05,0.1、0.5、1、2、5、10及20 mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按1.4節(jié)條件檢測(cè)。以目標(biāo)物質(zhì)量濃度 (x) 為橫坐標(biāo),以相應(yīng)的峰面積響應(yīng)值 (y) 為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并建立線性回歸方程。

1.6 添加回收試驗(yàn)

隨機(jī)選取各種供試農(nóng)藥制劑樣品各一個(gè)進(jìn)行添加回收試驗(yàn)。樣品編號(hào)分別為A17 (5%阿維菌素EC),A28 (1%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽EW),A20 (1.8%阿維菌素ME),A22 (2%阿維菌素SC)。NPEOs和NP添加水平均為0.5、5和20 mg/g,每個(gè)水平3次重復(fù)。計(jì)算平均添加回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測(cè)方法的建立

2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線 在1.4節(jié)色譜檢測(cè)條件下,NPEOs和NP在0.05~20 mg/L范圍內(nèi)的響應(yīng)值與對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度間線性關(guān)系良好。線性方程及相關(guān)系數(shù)r分別為:y= 1.13 × 105x+ 3 749.5,r= 0.998 4;y= 9.99 × 104x? 2 513.4,r= 0.998 3。以3倍信噪比確定方法的檢出限 (LOD) 為0.05 mg/L。

2.1.2 添加回收率 由表3可知:在0.5、5和20 mg/g添加水平下,NPEOs的回收率為79%~108%,RSD 為1.4%~11%,NP的回收率為82%~106%,RSD為1.1%~14%,滿足分析的要求。以最低添加水平 (0.5 mg/g) 為定量限。典型色譜圖見(jiàn)圖1。

表3 NPEOs和NP在不同樣品中的添加回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (n = 3)Table 3 Mean recoveries and relative standard deviation (RSD) for NPEOs and NP spiked in different samples (n = 3)

2.2 制劑樣品中NPEOs和NP的含量及分布

樣品中NPEOs及NP的檢出量分布見(jiàn)如圖2所示。圖中縱坐標(biāo)以質(zhì)量分?jǐn)?shù) (%) 表示,平均值及中位數(shù)為檢出量的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),均不包括未檢出樣品 (LOQ為0.5 mg/g,對(duì)應(yīng)樣品中含量即0.05%);同時(shí),未檢出樣品以1/2 LOQ記值并標(biāo)識(shí)在圖中。結(jié)果表明,43個(gè)樣品中有31個(gè)樣品檢出NPEOs或NP,其中NPEOs的檢出率為60.47%,NP檢出率為62.79%,檢出量分別為0.06%~6.83%及0.06%~8.41%。

4種劑型制劑樣品中均有NPEOs和NP檢出:EW中NPEOs和NP檢出率最高,均為75%;其次為EC,NPEOs和NP的檢出率分別為68.97%和72.41%;而SC中NP和NPEOs的檢出率最小,均為20%。同時(shí),復(fù)配制劑中NPEOs和NP檢出率分別為91.66%和75%,分別高于單劑檢出率48.39%和58.06%。該結(jié)果表明,在阿維菌素類EW、EC以及復(fù)配制劑的制備中使用非離子表面活性劑NPEOs及NP較普遍,這也驗(yàn)證了多年來(lái)非離子型表面活性劑不僅是乳油中乳化劑的主要組成,也是水基型制劑專用助劑的主要組成[23-24]。

43個(gè)制劑樣品中同時(shí)檢出NPEOs和NP的樣品數(shù)為22,占比51.16%。其中,EW中兩者同時(shí)檢出率為75%,EC中為62.07%,ME中為20%,而SC中沒(méi)有樣品同時(shí)檢出NPEOs和NP,表明在水乳劑和乳油制劑中NPEOs和NP均被添加使用的情況較多,或NPEOs的添加量較高,導(dǎo)致其代謝產(chǎn)物NP被檢出。

EC樣品中NPEOs和NP的最高檢出量分別為6.83% (A26)和8.41% (A9),也是所測(cè)樣品中的最大值。NPEOs和NP檢出量的平均值分別為1.44%和1.01%,中位數(shù)分別為0.32%和0.30%。高于平均值的NPEOs檢出樣品數(shù)占比為40%,含量在1.77%~6.83%;而高于平均值的NP檢出樣品數(shù)占比為19.05%,含量在1.05%~8.41%。其次檢出量較高的是EW,NPEOs檢出量的平均值為0.96%,中位數(shù)為1.08%;NP檢出量的平均值為0.38%,中位數(shù)為0.25%。

比較阿維菌素EC和EW兩類制劑中NPEOs和NP檢出率及檢出量,可以看出,NPEOs的使用比NP更普遍,使用量也更大。其中EC中以添加NPEOs為主,而EW中兩者均使用。

在26個(gè)有NPEOs檢出的樣品中有22個(gè)同時(shí)檢出了NP,占NP檢出樣品總數(shù)的81.48%,兩者檢出量的相關(guān)系數(shù)為0.284 8 (p> 0.05)。高于NPEOs檢出量中位數(shù) (0.30%) 的樣品有12個(gè)同時(shí)檢出了NP,其中有11個(gè)樣品中NP的檢出量高于中位數(shù) (0.25%),此時(shí)兩者的相關(guān)系數(shù)為0.073 0(p> 0.05)。表明樣品中NPEOs和NP檢出量并不呈顯著相關(guān),尤其在檢出量較高的樣品中,相關(guān)性更差,表明NP更多來(lái)源于農(nóng)藥制劑中添加或外包裝材料,而不是NPEOs降解或未反應(yīng)的底物殘余。

在NPEOs檢出樣品中,低于其檢出量中位數(shù)(0.30%) 的檢出含量范圍在0.06%~0.28%,其中< 0.10%的有5個(gè);而低于NP檢出量中位數(shù)(0.25%) 的檢出含量范圍在0.06%~0.22%,其中< 0.10%的有4個(gè)。由于樣品中低濃度的NP可能來(lái)自于合成過(guò)程中未反應(yīng)的底物或NPEOs的降解,也可能來(lái)源于外包裝材料溶出、遷移,因此需進(jìn)一步源解析。

2.3 外包裝材料中NPEOs和NP的遷移及貢獻(xiàn)率分析

2.3.1 外包裝材料中NPEOs和NP的遷移分析

目前國(guó)內(nèi)商品化農(nóng)藥制劑的包裝材料多為塑料制品,而NPEOs和NP系列產(chǎn)品在塑料加工過(guò)程中廣泛使用。NP不溶于水,易溶于丙酮、乙醇和三氯甲烷等有機(jī)溶劑,而20.5 ℃時(shí),NPEO1-4在水中的溶解度為3.02~9.48 mg/L[3]。由于農(nóng)藥EC、EW和ME等制劑中含大量有機(jī)溶劑,因此在貯藏期農(nóng)藥塑料包裝中的NP和NPEOs存在向制劑中遷移的可能。

結(jié)果 (圖3) 表明:包裝材料經(jīng)甲醇浸泡后2 h,NPEOs和NP的遷移量分別為0.16~49.34和0.19~18.05 μg/cm2,標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為17.03和6.29;處理30 d NPEOs和NP的遷移量分別為0.76~66.48和2.84~137.79 μg/cm2,標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為21.89和46.79。7 d時(shí)外包裝樣品NPEOs和NP的遷移量分別占30 d遷移量的39.91~97.37%和16.10~87.65%;而15 d時(shí)這一差異縮小,NPEOs和NP的遷移量分別占30 d遷移量的46.64~100.82%和46.89~102.03%。

各包裝樣品中NP和NPEOs的遷移速率均在2 h內(nèi)達(dá)到最大值,特別是A27和A9樣品中NP的遷移速率分別高達(dá)223.65 μg/(cm2·d)和94.17 μg/(cm2·d);同時(shí),NPEOs 2 h遷移速率也較大,分別為614.76 μg/(cm2·d)和56.48 μg/(cm2·d)。7 d時(shí)NPEOs和NP的遷移速率均大幅降低,為2 h遷移速率的0.05%~40.97%和0.67%~40.98%。在2 h遷移量及遷移速率均較大的樣品A27包裝樣品中NPEOs和NP遷移速率降幅最大,分別降低99.33%和99.95%。7 d后各樣品溶出遷移趨于穩(wěn)定,30 d時(shí)雖然各樣品中NPEOs和NP的遷移量相比15 d時(shí)仍有增加,但遷移速率變化不大,在0.01~0.30 μg/(cm2·d)和0.01~2.28 μg/(cm2·d)。表明塑料外包裝材料中的NPEOs和NP均易于溶出并遷移至農(nóng)藥制劑中。NPEOs在試驗(yàn)初期 (< 7 d) 已基本溶出并遷移,但含NP較多的樣品則隨浸泡時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸溶出NP。

對(duì)于A18樣品,30 d時(shí)NP的遷移量和遷移速率是15 d時(shí)的2.16倍,這可能是由于包裝材料中NPEOs逐漸溶出及降解,導(dǎo)致NP檢出量增加。

2.3.2 外包裝材料中NPEOs和NP的貢獻(xiàn)率分析以試驗(yàn)初期2 h和后期30 d平均遷移量計(jì)算的外包裝材料中NPEOs和NP貢獻(xiàn)率見(jiàn)表4。

表4 外包裝材料中NPEOs和NP貢獻(xiàn)率Table 4 Contribution rate of NPEOs and NP from packing material

除A9、A15和A36樣品2 h NP的貢獻(xiàn)率外,各外包裝材料中NP的貢獻(xiàn)率均比NPEOs高,2 h NP貢獻(xiàn)率是NPEOs的7.52~97.94倍;NPEOs的貢獻(xiàn)率在0.000 2~0.179%,而NP的貢獻(xiàn)率在0.000 5~1.347%。30 d時(shí)NP貢獻(xiàn)率是NPEOs的1.66~107.51倍。NPEOs的30 d貢獻(xiàn)率在0.004%~0.241%,NP的30 d貢獻(xiàn)率為0.007%~2.568%。NP貢獻(xiàn)率均值 (2 h:0.226%;30 d:0.941%) 和中位數(shù) (2 h:0.086%;30 d:0.352%) 均大于NPEOs的均值 (2 h:0.041%;30 d:0.098%) 和中位數(shù) (2 h:0.009%;30 d:0.067%)。

2 h時(shí)NP貢獻(xiàn)率與NPEOs貢獻(xiàn)率的相關(guān)系數(shù)為 0.857 9 (p< 0.05),兩者顯著相關(guān)。表明外包裝材料中NPEOs和NP均易于溶出并遷移至制劑中,這也與2.3.1節(jié)中遷移速率的分析相符;而30 d時(shí)NP貢獻(xiàn)率與NPEOs貢獻(xiàn)率的相關(guān)系數(shù)為0.372 6(p> 0.05),兩者相關(guān)性不顯著。由于制劑外包裝中的NPEOs在試驗(yàn)初期 (< 7 d) 已基本溶出并遷移,而其中NP含量比NPEOs高,包裝材料中NP隨浸泡時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸溶出,導(dǎo)致NP貢獻(xiàn)率增大。從包裝材料類型分析,塑料袋中NP貢獻(xiàn)率比塑料瓶中的大。

雖然NPEOs在土壤[25]和水中的降解已有相關(guān)研究[26],但仍缺乏其在有機(jī)溶劑中儲(chǔ)存或降解性能參數(shù)。本研究按照1.3節(jié)與樣品處理同期設(shè)置10 mg/L的NPEOs和NP在甲醇中的添加空白組,于2 h~30 d同步進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)NPEOs及NP含量變化在0.91%~4.16%和3.13%~3.41%之間,表明NPEOs及NP在油基模擬液甲醇中均較穩(wěn)定。因此NP與NPEOs貢獻(xiàn)率的相關(guān)性在試驗(yàn)后期增強(qiáng),并不是因?yàn)镹PEOs的分解,而是隨浸泡時(shí)間延長(zhǎng)NPEOs逐漸溶出導(dǎo)致。雖然目前認(rèn)為NPEOs先分解為短鏈,然后進(jìn)一步降解為小分子的NP1EO和NP2EO,最終降解為NP;NP由于其苯環(huán)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,很難降解[27-28],但在EW中,尤其A18樣品仍需考慮NPEOs在水中溶出并降解的可能。

3 結(jié)論

通過(guò)高效液相色譜-熒光法對(duì)阿維菌素類殺蟲(chóng)劑EC、EW、ME和SC 4種制劑中的NPEOs和NP含量進(jìn)行了檢測(cè)。結(jié)果表明,各劑型制劑中均檢出NPEOs和NP,其中EW和EC中檢出率高,SC中檢出率低,復(fù)配制劑中NPEOs和NP的檢出率高于單劑。按檢出量均值及中位數(shù)由大到小的制劑為EC > EW > ME > SC。NPEOs和NP的最高檢出量6.83%和8.41%出現(xiàn)在EC樣品中。EC中NPEOs的含量多于NP,而在EW中兩者相當(dāng)。

以甲醇為油基模擬物浸泡外包裝材料,試驗(yàn)初期NPEOs溶出并遷移即達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定,而NP隨浸泡時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸溶出。30 d時(shí)外包裝塑料中NP貢獻(xiàn)率是NPEOs的1.66~107.51倍,且塑料袋中NP貢獻(xiàn)率比塑料瓶中的大。NP最大貢獻(xiàn)率為2.568%,而NPEOs的為0.241%,表明農(nóng)藥外包裝用塑料中NP相對(duì)較多,但在檢出量較高的制劑中,NPEOs和NP主要來(lái)源仍是在制劑生產(chǎn)中添加。本研究通過(guò)分析阿維菌素類主要?jiǎng)┬椭苿┘捌渫獍b材料中NPEOs及NP的含量和來(lái)源,為該類農(nóng)藥生產(chǎn)中NPEOs和NP的使用監(jiān)管及其施用環(huán)境影響提供了技術(shù)依據(jù)。

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