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內(nèi)蒙古赤峰缸瓦窯出土瓷器胎釉EDXRF分析*

2021-06-10 10:41杜瑞妍張茂林郁永彬馮吉祥王建保
關(guān)鍵詞:胎體釉瓷白瓷

杜瑞妍,張茂林,郁永彬,馮吉祥,王建保

(1.景德鎮(zhèn)陶瓷大學(xué) 古陶瓷研究中心,江西 景德鎮(zhèn) 333001;2.內(nèi)蒙古自治區(qū)文物考古研究所,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010010;3.中國(guó)收藏家協(xié)會(huì) 古陶瓷學(xué)術(shù)研究委員會(huì),北京 100026)

內(nèi)蒙古赤峰缸瓦窯位于內(nèi)蒙古赤峰市西南68千米的猴頭村缸瓦窯屯,窯址南北寬1000米,東西長(zhǎng)1500米左右,其始燒于遼代初期,金代續(xù)燒。[1]遼建國(guó)后,在五京地區(qū)共設(shè)窯場(chǎng)30余處,缸瓦窯為遼代窯址規(guī)模最大、燒造時(shí)間最長(zhǎng)的北方陶瓷生產(chǎn)基地,是生產(chǎn)遼瓷的代表性窯場(chǎng)。

一直以來(lái),學(xué)界對(duì)遼瓷的研究相對(duì)較少,在遼瓷研究中多集中于缸瓦窯的考古調(diào)查[2]及陶瓷的民族特色研究,即較為粗獷的釉面白底黑花裝飾[3]和獨(dú)特的器型風(fēng)格[4],也有少量關(guān)于缸瓦窯白瓷的化學(xué)成分和燒成工藝等方面的研究。[5-6]通常認(rèn)為缸瓦瓷器胎體制作原料為就地取材,[7]但缺乏深入探討。對(duì)缸瓦窯細(xì)白瓷、粗白瓷、黑釉瓷和醬釉瓷的胎釉組成進(jìn)行系統(tǒng)地測(cè)試分析,有助于明晰缸瓦窯不同種類(lèi)、不同時(shí)期瓷器所用原料配方的區(qū)別和聯(lián)系,為揭示缸瓦窯制瓷工藝演變提供參考依據(jù)。

1 樣品處理與測(cè)試方法

1.1 樣品制備

樣品共39件(表1),由作者王建保、馮吉祥在窯址調(diào)查中采集的遼代瓷片共計(jì)33件,其中缸瓦窯粗白瓷有15件,編號(hào)為GWY-1~GWY-15;細(xì)白瓷有8件,編號(hào)為GWY-16~GWY-18、GWY-49~GWY-53;醬 釉瓷2件,編號(hào)為GWY-45和GWY-48;黑釉瓷8件,編 號(hào) 為GWY-27~GWY-34、GWY-44。金代瓷片,白底褐彩瓷6件,編號(hào)為GWY-20~GWY-25。部分樣品如圖1。對(duì)樣品進(jìn)行了切割,并進(jìn)行超聲波清洗,而后放入烘箱中調(diào)至90°恒溫烘干8小時(shí)備用。

圖1 缸瓦窯部分標(biāo)本圖

1.2 EDXRF分析

采用美國(guó)EDAX公司生產(chǎn)的Eagle-Ⅲ型能量色散X射線熒光光譜分析儀對(duì)樣品進(jìn)行胎、釉化學(xué)組成測(cè)試。儀器配置為側(cè)窗銠靶,50WX射線管,下照射式,入射X射線束斑直徑為300μm,Si(Li)探測(cè)器。測(cè)試時(shí)X光管管壓為50 kV,管電流200μA,真空光路,死時(shí)間為25%左右。測(cè)試結(jié)果如表2、表3所示。

2 結(jié)果與討論

2.1 胎體組成配方

缸瓦窯細(xì)白瓷胎體原料處理工藝較其他瓷類(lèi)胎體原料更為精細(xì),細(xì)白瓷與粗白瓷胎體可能使用了不同的原料配方,但粗白瓷與其他瓷胎體加工工藝基本一致。缸瓦窯白瓷胎體可分為兩類(lèi),分別為粗白瓷和細(xì)白瓷,細(xì)白瓷胎體薄呈淺灰白色,由表2可知,其Al2O3含量高達(dá)37%左右。粗白瓷胎體較厚,呈黃灰色,有粗糙顆粒雜質(zhì),Al2O3含量在24%~33%,多數(shù)樣品胎體覆蓋化妝土。白底褐彩瓷樣品胎體中Al2O3含量在23%~27%之間;醬釉瓷樣品胎體中的Al2O3含量在27%~34%之間。結(jié)合圖2可以看出,細(xì)白瓷、粗白瓷和其他瓷類(lèi)胎體成分含量中Al2O3的比例有著較大區(qū)別。此外,胎體中CaO、K2O和MgO助熔劑含量情況見(jiàn)圖3,不同品種缸瓦窯瓷器胎中CaO和MgO含量均值相近,但細(xì)白瓷胎中K2O含量均值明顯高于其他瓷類(lèi)。說(shuō)明缸瓦窯細(xì)白瓷胎體可能使用了不同的原料配方。

圖2 缸瓦窯胎體Al2O 3和SiO 2散點(diǎn)圖

圖3 缸瓦窯胎體CaO、K 2O和MgO含量柱狀圖

缸瓦窯粗白瓷胎雜質(zhì)較多,呈土黃或紅褐色。根據(jù)表2和圖4可知粗白瓷與其他瓷類(lèi)胎體中的Fe2O3和TiO2含量較細(xì)白瓷高,說(shuō)明粗白瓷與其他瓷類(lèi)胎原料淘洗工藝不精細(xì),仍殘留雜質(zhì)。其中Fe2O3和TiO2為著色成分,F(xiàn)e2O3含量越多顏色越深。同時(shí)胎體元素中存有一定含量的TiO2,由于TiO2和Fe2O3在高溫下生 成FeO·TiO2、2FeO·TiO2和Fe2O3·TiO2等化合物,使胎體呈土黃或紅褐色。

表1 缸瓦窯窯址采集樣品信息表

由圖5可見(jiàn),缸瓦窯細(xì)白瓷與其他瓷類(lèi)的胎體元素組成因子分析散點(diǎn)圖明顯分布于兩個(gè)區(qū)域,缸瓦窯粗白瓷、彩繪瓷、黑釉瓷和醬釉瓷分布在同一范圍且大部分重疊,說(shuō)明瓷胎原料配方一致。細(xì)白瓷散點(diǎn)與粗白瓷及其他瓷類(lèi)有明顯的距離,所用原料配方有一定區(qū)別。

表2 缸瓦窯瓷胎體主、次量元素組成

2.2 瓷釉組成配方

缸瓦窯白瓷釉層為透明釉,如表4所示,粗白瓷和細(xì)白瓷釉中Fe2O3含量均值分別為0.62%和0.55%,TiO2含量均值分別為0.17%和0.16%,影響呈色的氧化物含量較低。粗白瓷瓷釉中CaO和P2O5含量較高,如圖6所示,其CaO和P2O5含量呈現(xiàn)出正相關(guān)的規(guī)律,說(shuō)明二者同源。粗白瓷釉中CaO作為主要助熔劑,來(lái)源可能是草木灰或者釉灰。細(xì)白瓷瓷釉CaO含量低于粗白瓷,MnO和P2O5含量也相對(duì)偏低,說(shuō)明其配方中釉灰的用量少于粗白瓷。依據(jù)中國(guó)古瓷鈣系釉劃分標(biāo)準(zhǔn),[8]計(jì)算缸瓦窯瓷釉釉式系數(shù)b(RO/(RO+R2O))值并繪制箱式圖(圖7),表明缸瓦窯粗白瓷釉屬于鈣釉或鈣堿釉,細(xì)白瓷為鈣堿釉。

表3 缸瓦窯瓷釉主、次量元素組成

表4 缸瓦窯瓷釉部分元素百分比含量的均值和標(biāo)準(zhǔn)差/Wt%

圖4 缸瓦窯瓷胎Fe2O 3箱式圖

圖5 缸瓦窯瓷胎主量元素因子分析散點(diǎn)圖

圖6 缸瓦窯粗白瓷瓷釉CaO和P2O 5含量散點(diǎn)圖

圖7 缸瓦窯瓷釉b(RO/(RO+R2O))值箱式圖

白地褐彩瓷的白色底釉與缸瓦窯白瓷釉組成有一定的差別。與白瓷相比,白地褐彩產(chǎn)品的底釉Fe2O3的含量均值與白瓷相近,但MgO、CaO等助熔劑含量較低。這樣的配方使得底釉在相同的高溫條件下具有更大的黏度,不易流釉,有助于褐色彩繪紋樣的清晰呈現(xiàn)。

醬釉瓷釉色以Fe2O3元素發(fā)色,而外觀上呈現(xiàn)醬色或深褐色,應(yīng)為氧化鐵析晶所致。由表5可知,醬釉中Al2O3含量較低,均值為11.02%,醬釉瓷硅鋁摩爾比較高(圖8),容易產(chǎn)生分相。[9]此外,醬釉中P2O5含量高,也容易形成球形富磷硅酸玻璃分散相,[10]進(jìn)一步促進(jìn)晶核生長(zhǎng),有利于醬釉的形成和發(fā)色。黑釉瓷的SiO2/Al2O3摩爾比為7~10,處于瓷器光澤釉范圍。缸瓦窯黑釉中CaO含量較高,一般在5%~10%之間,但P2O5和MnO的含量較低,顯然CaO不是通過(guò)草木灰引入,應(yīng)是在黑釉配方中加入了黃土。

圖8 缸瓦窯褐彩、黑釉和醬釉SiO 2/Al2O 3箱式圖

3 結(jié)論

(1)缸瓦窯胎體元素組成具有典型北方“高鋁低硅”的特征,細(xì)白瓷胎可能使用了有別其他品種瓷器的原料配方,且淘洗更為精細(xì)。

(2)缸瓦窯白瓷釉為透明釉,以鈣作為主要助熔劑,來(lái)源可能是草木灰;細(xì)白瓷為鈣堿釉,CaO、P2O5和MnO含量均低于粗白瓷,說(shuō)明釉灰用量較少。白地褐彩產(chǎn)品的底釉Fe2O3的含量均值與白瓷相近,但MgO、CaO等助熔劑含量較低,目的是增大高溫黏度,有助于褐色彩繪紋樣的清晰呈現(xiàn)。

(3)缸瓦窯黑釉中CaO含量較高,但P2O5和MnO含量低,應(yīng)是以黃土作為主要的配釉原料。醬釉具有較高的硅鋁摩爾比且P2O5含量高,有助于瓷釉產(chǎn)生分相析晶和醬釉發(fā)色。

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