楊德毅，吾建祥，馬婧妤，楊桂玲

(1 浙江省金華市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中心，浙江金華，321051；2 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室，杭州，310021)

浙江省金華市葡萄栽種歷史悠久，距今已有500余年[1-2]。目前種植品種以巨峰、夏黑、陽光玫瑰為主，另有藤稔、紅富士、美人指、維多利亞等30多個優(yōu)質(zhì)品種。近年來，金華市葡萄產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，主要以鮮食為主[2-3]。金華市葡萄著果期多在6—7月，正值高溫多雨季節(jié)，葡萄生產(chǎn)過程易發(fā)生病蟲害，農(nóng)藥殘留風(fēng)險越來越被各界關(guān)注[4]。本研究對金華市鮮食葡萄農(nóng)藥殘留狀況和膳食攝入風(fēng)險進行分析與評估，以期為葡萄生產(chǎn)安全用藥、農(nóng)藥登記管理和制訂鮮食葡萄中農(nóng)藥最大殘留限量標準提供一定的參考。

1 材料與方法

1.1 樣品采集與調(diào)查

在葡萄成熟上市期，按照隨機抽樣方法，實地采集浙江省金華市下轄的婺城區(qū)、金東區(qū)、浦江縣、蘭溪市、永康市、武義縣、義烏市、東陽市等葡萄生產(chǎn)基地的80批次葡萄樣品。同時采用現(xiàn)場問詢調(diào)查和向當?shù)仄咸旬a(chǎn)業(yè)技術(shù)部門專家咨詢等方式，調(diào)查葡萄生產(chǎn)中主要病蟲害種類及實際生產(chǎn)防治措施。

1.2 樣品檢測與分析

葡萄樣品由農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室(杭州)進行檢測。根據(jù)近5年浙江省有關(guān)葡萄的質(zhì)量安全監(jiān)測、評估項目的目標參數(shù)和葡萄生產(chǎn)實際農(nóng)藥使用情況，確定了101項農(nóng)藥殘留檢測參數(shù)。具體包括13種植物生長調(diào)節(jié)劑(S-誘抗素、赤霉酸、蕓苔素內(nèi)酯、氯吡脲、噻苯隆、矮壯素、多效唑、1-萘乙酸、2,4-D、胺鮮酯、復(fù)硝酚鈉、甲哌鎓、脫落酸)，49種殺菌劑(百菌清、苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、丙環(huán)唑、啶酰菌胺、啶氧菌酯、多菌靈、噁唑菌酮、氟硅唑、氟環(huán)唑、氟菌唑、氟嗎啉、氟唑菌酰胺、福美雙、腐霉利、咯菌腈、己唑醇、甲基硫菌靈、甲霜靈、腈苯唑、腈菌唑、精甲霜靈、克菌丹、咪鮮胺、醚菌酯、嘧菌環(huán)胺、嘧菌酯、嘧霉胺、氰霜唑、噻菌靈、三唑醇、三唑酮、雙炔酰菌胺、霜霉威、霜脲氰、四氟醚唑、肟菌酯、戊菌唑、戊唑醇、烯肟菌酯、烯酰嗎啉、烯唑醇、乙霉威、乙嘧酚、乙烯菌核利、異菌脲、抑霉唑、阿維菌素、喹啉銅)，39種殺蟲劑或殺螨劑(吡丙醚、吡蟲啉、吡蚜酮、蟲螨腈、蟲酰肼、除蟲脲、敵百蟲、噠螨靈、敵敵畏、啶蟲脒、毒死蜱、氟蟲腈、氟啶脲、氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、甲胺磷、甲氰菊酯、甲維鹽、克百威、聯(lián)苯菊酯、螺螨酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、馬拉硫磷、滅多威、滅蠅胺、氰戊菊酯、炔螨特、噻蟲嗪、噻嗪酮、殺螟硫磷、殺撲磷、烯啶蟲胺、辛硫磷、溴氰菊酯、氧樂果、乙酰甲胺磷、硫丹)。采用標準方法進行檢測分析[5-9]，檢測方法均已通過驗證。

1.3 農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估

1.3.1 評估所用數(shù)據(jù)來源

檢出農(nóng)藥的慢性和急性參考劑量綜合參照了FAO/WHO農(nóng)藥殘留聯(lián)合專家委員會(JMPR)評估報告、歐洲食品安全局(EFSA)的評估報告以及我國GB 2763中的參考劑量[10-11]。未檢出農(nóng)藥殘留的樣品，其殘留量按檢出限的1/2計算[10-12]。

水果消費量數(shù)據(jù)參照2012年GEMS/FOOD公布的消費組G09(東亞地區(qū)、包括中國在內(nèi))的水果消費數(shù)據(jù)，其中8～12歲兒童和20～50歲成人葡萄平均消費量分別為4.87 g/d和5.21 g/d。人群體質(zhì)量參考《第四次中國總膳食研究》，8～12歲兒童和20～50歲成人平均體質(zhì)量分別為33.1 kg和63.0 kg。

1.3.2 慢性膳食暴露風(fēng)險評估方法

按照國際上普遍認可的風(fēng)險評估原理和方法，用式(1)估計每日攝入量(EDI)：

(1)

式中：EDI為每日攝入量的估計值，單位 mg/(kg·bw·d)；Ci為第i種食物的平均殘留值，單位mg/kg；Fi為第i種食物的消費量，單位mg/d；bw為體質(zhì)量，單位kg。

慢性攝入風(fēng)險用每日攝入量的估計值與每日允許攝入量的比例表示，按式(2)計算：

據(jù)同窗查立回憶，班主任徐永祥就常與林琳為了幾位藝術(shù)家抬杠：“徐先生推祟門采爾，林琳偏說門采爾這樣的畫家在上海有一大堆；徐先生鐘愛尼古拉·費欽，林琳偏說尼古拉·費欽畫得不準、畫得很油，徐先生氣得七孔出血?！边@最后一句當然是夸張的說法。

(2)

式中：ADI為每日允許攝入量，單位為mg/(kg·bw·d)。

當ADI百分比≤100%時，表示風(fēng)險可接受，ADI百分比越小，風(fēng)險越?。划擜DI百分比≥100時，表示有不可接受的風(fēng)險，ADI百分比越大風(fēng)險越大。

1.3.3 急性膳食暴露風(fēng)險評估方法

急性膳食暴露風(fēng)險評估采用公式(3)估計每日攝入量(ESTI)：

(3)

式中：ESTI為短期攝入量的估計值，單位mg/(kg·bw·d)；HR采用食物的97.5百分點位殘留值，單位mg/kg；LPperson為食物的大份餐消費量，單位g/(person·d)；bw為體質(zhì)量，單位kg。

急性攝入風(fēng)險用每日攝入量的估計值與急性參考劑量(ARfD)的百分比表示，按式(4)計算：

式中：ARfD為急性參考劑量，單位為mg/(kg·bw·d)

1.3.4 情景假設(shè)

本次評估選擇20～50歲的成年人作為一般人群，選擇8～12歲兒童作為敏感人群。假設(shè)消費的所有葡萄均有相當于本次葡萄樣品的農(nóng)藥殘留量，以此作為人群攝入農(nóng)藥殘留的來源。

2 結(jié)果與分析

2.1 葡萄生產(chǎn)中農(nóng)藥使用情況

浙江省金華市葡萄生產(chǎn)基本都已采用避雨設(shè)施栽培方式，葡萄生產(chǎn)中主要病害有灰霉病、白腐病、白粉病、黑痘病、霜霉病和炭疽病等，主要蟲害有蚜蟲、斑衣蠟蟬、薊馬、金龜子、綠盲蝽、透翅蛾、葉螨、果蠅、紅蜘蛛、吸果夜蛾、葉蟬、短須螨、介殼蟲、天牛和黃蜂等。生產(chǎn)上常用農(nóng)藥有27種，其中有21種已在葡萄上登記使用(代森錳鋅、甲基硫菌靈、醚菌酯、戊菌唑、腐霉利、吡唑醚菌酯、啶酰菌胺、異菌脲、烯酰嗎啉、嘧霉胺、肟菌酯、戊唑醇、抑霉唑、噻蟲嗪、烯唑醇、嘧菌環(huán)胺、噻苯隆、苯醚甲環(huán)唑、嘧菌酯、多菌靈、咪鮮胺)，6種尚未在葡萄上登記(啶蟲脒、阿維菌素、高效氯氰菊酯、吡蟲啉、丙環(huán)唑、矮壯素)。

2.2 農(nóng)藥殘留檢出情況

80批次葡萄樣品中共39種農(nóng)藥有殘留檢出，無禁限用農(nóng)藥檢出。檢出農(nóng)藥包含殺菌劑25種、殺蟲劑或殺螨劑9種、植物生長調(diào)節(jié)劑5種。結(jié)合調(diào)研情況分析，可能與葡萄成熟后期病害較多，殺菌劑使用較多有關(guān)。檢出率由高到低的前10種農(nóng)藥依次為：烯酰嗎啉(50%)、嘧菌酯(48.75%)、嘧霉胺(42.5%)、戊唑醇(31.25%)、吡唑醚菌酯(26.25%)、啶酰菌胺和抑霉唑(25%)、矮壯素和氯氟氰菊酯(21.25%)、多菌靈和腐霉利(20%)。

39種檢出農(nóng)藥中，有8種沒有在國內(nèi)葡萄上登記，占20.5%；有21種在國內(nèi)沒有殘留限量標準，占53.8%。參照我國農(nóng)藥殘留最大限量標準，80個葡萄樣品中，有1個樣品戊唑醇殘留超標，檢出值為2.60 mg/kg(限量為2 mg/kg)，超標率為1.25%。參照其他國家和組織相關(guān)標準，有1個樣品氯氰菊酯殘留超過CAC的限量，檢出值為0.33 mg/kg(CAC限量0.2 mg/kg)，有1個樣品甲哌鎓殘留超過歐盟限量，檢出值為0.08 mg/kg(歐盟限量0.02 mg/kg)。

從檢測結(jié)果看，單個樣品多殘留情況也值得關(guān)注。80批次樣品中，5批次未檢出農(nóng)藥，占6.25%；29批次檢出1～4種農(nóng)藥，占36.25%；24批次檢出5～6種農(nóng)藥，占30%；22批次檢出6種以上農(nóng)藥，占27.5%。

2.3 農(nóng)藥殘留膳食風(fēng)險評估結(jié)果

試驗結(jié)果看出，在1.3.4情景下，檢出的39種農(nóng)藥對兒童的慢性膳食風(fēng)險(ADI百分比)最高為0.04%，對成人的慢性膳食風(fēng)險最高為0.02%，均遠低于100%，風(fēng)險可接受。其中，對兒童和成人的慢性膳食風(fēng)險排名前5位的農(nóng)藥均為戊唑醇、吡唑醚菌酯、醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑和啶酰菌胺。檢出的39種農(nóng)藥中對兒童的急性攝入風(fēng)險(ARfD百分比)最高為33.51%，對成人的急性攝入風(fēng)險最高為27.38%，均低于100%，風(fēng)險可接受。其中，對兒童和成人的急性攝入風(fēng)險排名前5位的農(nóng)藥均為氯氟氰菊酯、吡唑醚菌酯、戊唑醇、腐霉利和抑霉唑(見表1)。

表1 葡萄樣品中檢出農(nóng)藥的農(nóng)藥殘留膳食風(fēng)險評估結(jié)果

續(xù)表1

3 結(jié)論與討論

從浙江省金華市葡萄生產(chǎn)中農(nóng)藥使用情況和農(nóng)藥殘留檢出結(jié)果看，存在較為普遍的使用未登記農(nóng)藥現(xiàn)象。原因之一可能為農(nóng)藥使用宣傳和監(jiān)管不到位；更重要的原因為目前我國在葡萄上登記的殺蟲劑較少，以及實際使用普遍、效果較好、風(fēng)險低的多種殺菌劑未登記[4,12]。農(nóng)藥殘留情況總體較好，檢出農(nóng)藥殘留中殺菌劑最多，偶有農(nóng)藥殘留超標并且多殘留情況，應(yīng)予以關(guān)注。農(nóng)藥殘留膳食風(fēng)險評估結(jié)果表明，兒童和成人假設(shè)通過食用葡萄攝入與本次葡萄樣品相當?shù)?9種農(nóng)藥殘留的慢性膳食風(fēng)險和急性膳食風(fēng)險均低于100%，風(fēng)險完全可以接受。