侯曉 母艷萍 聶迪

摘 要：食品安全管理是重要的民生事業(yè)，關(guān)乎千萬(wàn)人民的生活質(zhì)量，本文針對(duì)液質(zhì)聯(lián)用儀在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用展開(kāi)研究，充分利用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，開(kāi)展農(nóng)藥殘留、獸藥殘留、添加劑分析與微量元素分析等的分析工作，對(duì)提高食品安全檢測(cè)的質(zhì)量和效率具有積極的現(xiàn)實(shí)意義。

關(guān)鍵詞：液質(zhì)聯(lián)用儀;食品安全檢測(cè);應(yīng)用研究

Abstract：Food safety management is an important cause of peoples livelihood and is related to the quality of life of millions of people. This article will conduct research on the application of LC/MS in food safety testing， hoping to play a positive practical significance and make full use of The liquid-mass spectrometry technology is used in pesticide residues， veterinary drug residues， additive analysis， trace element analysis and other aspects to improve the quality and efficiency of food safety testing.

Key words：LC/MS; Food safety testing; Application research

中圖分類(lèi)號(hào)：O657.63;TS207.3

現(xiàn)階段，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)日趨成熟，它以液相色譜為分離系統(tǒng)、質(zhì)譜為檢測(cè)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)了優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，相對(duì)于其他檢測(cè)技術(shù)，具有較強(qiáng)的分離能力，而且靈敏度、精確度更高，因此被廣泛應(yīng)用于食品安全檢測(cè)領(lǐng)域。

1 食品安全檢測(cè)技術(shù)簡(jiǎn)介

1.1 食品安全檢測(cè)技術(shù)發(fā)展

食品安全是全球廣泛關(guān)注的熱點(diǎn)話題，嚴(yán)重影響著人類(lèi)的生命安全，而且食品安全事故不利于國(guó)家經(jīng)濟(jì)的健康可持續(xù)發(fā)展。蘇丹紅事件、瘦肉精事件、三聚氰胺事件等食品問(wèn)題的出現(xiàn)，對(duì)食品行業(yè)造成了沉重的打擊，需要幾十年的時(shí)間去調(diào)整及修復(fù)形象，以重新贏得人們的信任。因此，食品安全是重要事務(wù)，需要不斷提高、發(fā)展檢測(cè)技術(shù)，有機(jī)化學(xué)分析技術(shù)主要有氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、電化學(xué)法、放射免疫法、毛細(xì)管電泳法、生物芯片法與酶聯(lián)免疫法等等，其中，色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)主要是運(yùn)用色譜技術(shù)進(jìn)行分離，運(yùn)用質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)，既去除了樣品中的大量雜質(zhì)，又能夠提供足夠的分子結(jié)構(gòu)信息，所以該技術(shù)的應(yīng)用日益廣泛。

1.2 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展應(yīng)用

1.2.1 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展歷程

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)即液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，它是將液相色譜和質(zhì)譜相結(jié)合的食品檢測(cè)技術(shù)，利用液相色譜的分離系統(tǒng)和質(zhì)譜的檢測(cè)系統(tǒng)，將樣品離子化，通過(guò)分析器和檢測(cè)器，形成質(zhì)譜圖。20世紀(jì)90年代，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)得以成為科學(xué)研究中的有力技術(shù)，之后，高分辨質(zhì)譜、多級(jí)質(zhì)譜的研發(fā)，使其定性定量性能不斷提高，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)獲得了更好的發(fā)展空間，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留、生物毒素、獸藥殘留等方面的食品檢測(cè)[1]。

1.2.2 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)

由于食品中的有害成分含量較低，需要檢測(cè)技術(shù)具有極高的分析靈敏度，必須保證數(shù)據(jù)精確可靠。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)具有很高的分析能力和廣闊的檢測(cè)范圍，而且靈敏度極高，即使樣品在色譜柱上沒(méi)有完全分離，也可以通過(guò)特征離子分辨出色譜圖，提高了檢測(cè)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性，而且節(jié)省了大量的分析時(shí)間和步驟。另外，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是利用色譜峰的峰面積與保留時(shí)間來(lái)比較定量的，運(yùn)用特征離子色譜圖和多離子監(jiān)測(cè)圖，能夠有效減少干擾因素，提升定量分析的準(zhǔn)確性。

2 液質(zhì)聯(lián)用儀在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用

2.1 液質(zhì)聯(lián)用儀在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用

現(xiàn)代農(nóng)業(yè)中，使用的農(nóng)藥的種類(lèi)及用量越來(lái)越多，涵蓋殺蟲(chóng)劑、增肥劑、除草劑等各種類(lèi)型，雖然為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)了大量的便利，但是農(nóng)藥殘留超標(biāo)問(wèn)題不容小覷，嚴(yán)重影響著人們的食品安全和身體健康，各國(guó)政府紛紛出臺(tái)了政策規(guī)定加以限制。利用氣相色譜可以有效檢測(cè)農(nóng)藥殘留，但是該技術(shù)不適用于難以揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥檢測(cè)，而液相色譜法能夠解決這一難題，但受制于紫外線檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器，又無(wú)法處理復(fù)雜的農(nóng)藥殘留檢測(cè)。液質(zhì)聯(lián)用儀能夠解決這些問(wèn)題，具有廣闊的發(fā)展前景和應(yīng)用空間[2]。

2.2 液質(zhì)聯(lián)用儀在獸藥殘留分析中的應(yīng)用

除了農(nóng)藥殘留，畜牧業(yè)中的飼料添加劑和獸藥也存在超標(biāo)的問(wèn)題，導(dǎo)致動(dòng)物源性食品內(nèi)存在殘留。一旦人們食用了獸藥殘留超標(biāo)的食品，則會(huì)引起身體不適，進(jìn)而誘發(fā)健康問(wèn)題。利用液質(zhì)聯(lián)用儀能夠有效檢測(cè)獸藥殘留，為人們的食品安全提供有力保障。

2.3 液質(zhì)聯(lián)用儀在食品添加劑分析中的應(yīng)用

為了提升食品品質(zhì)、滿足儲(chǔ)存銷(xiāo)售需求，食品加工企業(yè)會(huì)在生產(chǎn)過(guò)程中添加一些天然或化學(xué)合成物質(zhì)，比如色素、防腐劑、營(yíng)養(yǎng)劑、甜味劑、抗氧化劑或興奮劑等等，雖然為人們帶來(lái)了多樣化的食品，但是這些食品添加劑也具有一定的毒性，盡管相關(guān)部門(mén)明確規(guī)定了各類(lèi)添加劑的適用范圍、使用量等指標(biāo)，但是不法商販為了牟利，仍然存在違規(guī)操作、隨意濫用的問(wèn)題，液質(zhì)聯(lián)用儀能夠?qū)κ称诽砑觿┻M(jìn)行定向定量分析檢測(cè)，協(xié)助管理部門(mén)規(guī)范食品生產(chǎn)及銷(xiāo)售行為[3]。

3 液質(zhì)聯(lián)用儀在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用實(shí)驗(yàn)

氯氰碘柳胺是一種殺滅動(dòng)物體內(nèi)寄生蟲(chóng)的有效藥物，對(duì)多種動(dòng)物體內(nèi)的寄生蟲(chóng)有著較好的驅(qū)蟲(chóng)效果，藥效在28天左右，我國(guó)對(duì)該藥物在動(dòng)物源食品中的最高限量有著明確的規(guī)定，為1～3 mg·kg-1，這一限量與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求基本同步，在殘留檢測(cè)上利用液質(zhì)聯(lián)用儀，能夠充分發(fā)揮色譜的分離性能和質(zhì)譜高選擇性、高靈敏度的優(yōu)勢(shì)，而且操作簡(jiǎn)單便捷、穩(wěn)定性較高，在定量分析和定性確證上效果顯著。本文就液質(zhì)聯(lián)用儀在牛組織和奶中氯氰碘柳胺殘留檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中的具體應(yīng)用進(jìn)行研究[4]。

3.1 試劑材料及儀器設(shè)備

實(shí)驗(yàn)試劑中的甲醇、甲酸、乙酸乙酯、乙腈、丙酮為液相色譜純，其他試劑為分析純。固相萃取柱為Oasis MAX cartridges，在使用之前，依次用3 mL甲醇、2 mL乙腈丙酮進(jìn)行處理，保持柱體濕潤(rùn)。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：稱取10 mg氯氰碘柳胺標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈定容至10 mL。標(biāo)準(zhǔn)中間液：吸取1 mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用乙腈定容至100 mL。另外，標(biāo)準(zhǔn)工作液需要現(xiàn)配現(xiàn)用，通過(guò)乙腈-水稀釋標(biāo)準(zhǔn)中間液而成。實(shí)驗(yàn)儀器有液相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀、均質(zhì)器，其中液相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀包含自動(dòng)進(jìn)樣器、在線脫氣裝置、四元低壓梯度質(zhì)譜專(zhuān)用泵與電噴霧離子源。

3.2 樣品的預(yù)處理

從未喂食氯氰碘柳胺的農(nóng)場(chǎng)中采集牛組織和牛奶作為實(shí)驗(yàn)樣品，將牛組織粉碎后于-20 ℃冷凍保存。稱取5 g樣品置于離心管中，將精度控制在0.01 g，加入20 mL乙腈-丙酮，均質(zhì)1 min后，超聲提取5 min，

然后再用3 000 r·min-1的速度離心10 min，取上清液轉(zhuǎn)移到連接在預(yù)洗過(guò)的SPE柱上方貯液器中，用20 mL乙腈-丙酮重復(fù)提取一次，合并上清液于同一貯液器中。打開(kāi)活塞，讓溶劑以2 mL·min-1的速度流下，依次使用2.5 mL的乙酸乙酯、3 mL的甲醇淋洗柱子，并用3 mL甲酸-乙腈洗脫，收集洗脫液到10 mL的玻璃管中，在40 ℃水浴鍋中用氮?dú)獯蹈?，用乙腈定容? mL，漩渦震蕩溶解，過(guò)0.45 μm濾液膜之后，以供HPLC-MS/MS分析。

3.3 液相色譜條件和質(zhì)譜條件

色譜柱：Hypersil GOLD C18，流動(dòng)相：乙腈-1mM乙酸胺水溶液，流速：300 μL·min-1，進(jìn)樣量：10 μL。

鞘氣壓力為30 unti，輔助氣壓力為8 unit，負(fù)離子掃描模式，電噴霧電壓為-3 200 V，毛細(xì)管溫度為320 ℃，源內(nèi)誘導(dǎo)解離電壓為10 V，Q1與Q3狹縫寬度為0.7，碰撞氣為高純氬氣，壓力為0.2 Pa。

3.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

本研究對(duì)100多個(gè)樣品進(jìn)行了測(cè)定，其中1批牛組織樣品中查出氯氰碘柳胺，殘留量為47.8 μg·kg-1，但沒(méi)有超過(guò)1 000 μg·kg-1，符合食品安全標(biāo)準(zhǔn)，為合格

產(chǎn)品。

MAX柱的填料為季銨鹽修飾的多孔聚合物，對(duì)陰離子分析物的吸附效果十分明顯，即便極性很強(qiáng)的有機(jī)溶劑也不能將其洗脫，氯氰碘柳胺是弱酸性的化合物，乙腈-丙酮提取液可以直接過(guò)柱，保證了氯氰碘柳胺在淋洗過(guò)程中不被洗脫，牢牢吸附在柱體上，而雜質(zhì)部分則可以很好的被洗掉。運(yùn)用甲酸乙腈溶液可以達(dá)到富集凈化作用，能夠有效將氯氰碘柳胺從柱上置換出來(lái)。

4 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，本文首先簡(jiǎn)要了解了食品安全檢測(cè)技術(shù)，然后分析了液質(zhì)聯(lián)用儀在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用，最后研究了具體實(shí)驗(yàn)，希望能夠使相關(guān)人員充分認(rèn)識(shí)到液質(zhì)聯(lián)用儀的使用價(jià)值，提高食品安全檢測(cè)水平，加強(qiáng)食品生產(chǎn)安全管理，保證人們的身體健康。

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