員雅麗，王 江

(1.首都師范大學(xué)，北京 100048；2.太原北齊壁畫(huà)博物館，山西太原 030045)

0 引 言

徐顯秀墓位于山西太原迎澤區(qū)郝莊鄉(xiāng)王家峰村東“王墓坡”，這一地區(qū)為太原東山西麓的山前坡地，西南距晉陽(yáng)古城遺址約16 km。2002年山西省考古研究所和太原市文物考古研究所對(duì)其進(jìn)行了聯(lián)合發(fā)掘，發(fā)現(xiàn)壁畫(huà)3 300 m2，是目前已知保存最完整的北朝壁畫(huà)墓，壁畫(huà)分布于墓道、甬道和墓室3個(gè)主要部分以及過(guò)洞和天井處[1]。由于環(huán)境因素的長(zhǎng)期影響，徐顯秀墓壁畫(huà)存在起甲、空鼓、龜裂、顏料粉化、酥域、植物根系破壞及生物危害等問(wèn)題。2009年山西省太原市徐顯秀墓文物保管所成立，專(zhuān)門(mén)負(fù)責(zé)徐顯秀墓的保護(hù)、研究和管理等工作。2011年山西省太原市徐顯秀墓文物保管所更名為太原北齊壁畫(huà)博物館，針對(duì)墓葬原址保護(hù)和壁畫(huà)館建設(shè)開(kāi)展了一系列工作。

2011年敦煌研究院曾對(duì)徐顯秀墓壁畫(huà)的紅、黃、白、黑顏料和地仗層材料進(jìn)行過(guò)X射線衍射分析，這次研究工作基本確認(rèn)了紅色、白色、黑色顏料和地仗層的主要成分[2]，對(duì)于確認(rèn)顏料的基本類(lèi)型起到了基礎(chǔ)性作用，但這次分析對(duì)壁畫(huà)顏料的微觀結(jié)構(gòu)和其他顏色樣品的分析尚未涉及。此外，出土后的壁畫(huà)顏料隨時(shí)間推移會(huì)發(fā)生色澤或性質(zhì)上的改變，因此有必要對(duì)壁畫(huà)的各類(lèi)顏料做一次全面的分析。2017年首都師范大學(xué)與太原北齊壁畫(huà)博物館合作，對(duì)壁畫(huà)顏料成分和制作工藝做了進(jìn)一步的研究工作。

1 研究方法

徐顯秀墓壁畫(huà)結(jié)構(gòu)相對(duì)完整，顏色種類(lèi)多樣，對(duì)其顏料層、地仗層等結(jié)構(gòu)層成分的確定，是了解其壁畫(huà)制作工藝、壁畫(huà)病害的重要前提。實(shí)驗(yàn)采集的樣品多是混合物，有機(jī)膠結(jié)物、無(wú)機(jī)基體等常與顏料共存。因此，無(wú)論是對(duì)顏料的元素分析還是結(jié)構(gòu)分析，都容易被雜質(zhì)干擾，導(dǎo)致元素定量不準(zhǔn)或譜圖重疊等情況，所以對(duì)壁畫(huà)中無(wú)機(jī)顏料的定性分析，應(yīng)配合多種檢測(cè)手段，才能得到較為準(zhǔn)確的結(jié)論。本研究所采樣品均來(lái)自壁畫(huà)表面嚴(yán)重老化或脫落且顏料層次結(jié)構(gòu)相對(duì)完整的部位，樣品多為片狀或粉末狀，利用光學(xué)顯微鏡、掃描電鏡和能譜、拉曼光譜和X射線衍射等方法對(duì)其進(jìn)行分析研究。

1) 采用ZEISS 3D數(shù)碼顯微鏡對(duì)壁畫(huà)顏料進(jìn)行顯微結(jié)構(gòu)分析，鏡頭為Plan Apo D 5x/0.3 FWD 30 mm。使用環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑按5∶1的比例包埋，固化12 h后，先用粗磨砂紙打磨出彩繪層次完整的剖面，然后用目數(shù)依次增加的砂紙進(jìn)行細(xì)磨，直至將剖面打磨出鏡面效果即完成樣品的制作。

2) 采用捷克TESCAN公司的VEGA3 XMU臺(tái)式掃描電鏡X-射線能譜(EDS)對(duì)淺紅色、紅色、紅褐色、黑色、黃色、白色、灰色、綠色地仗層樣品進(jìn)行分析。工作模式為低真空模式，真空度1 Pa，電壓和束流常用20 kV-Point。本次采用的SEM成像方法是由背散射電子信號(hào)所形成的原子序數(shù)襯度像。背散射圖像上平均原子序數(shù)Z大的部位形成較亮的區(qū)域，而平均原子序數(shù)較小的部位則形成較暗的區(qū)域。同時(shí)還配合美國(guó)熱電公司(Thermo)生產(chǎn)的尼通(Niton) XL3t800型便攜式X射線熒光光譜儀(XRF)對(duì)同顏色的顏料進(jìn)行無(wú)損分析。

3) 采用法國(guó)HORIBA SCIENTIFIC公司的XploRA PLUS全自動(dòng)超快速顯微拉曼成像光譜儀對(duì)顏料的種類(lèi)進(jìn)行確認(rèn)。

4) 利用德國(guó)布魯克(Bruker)公司的D8 Discover面探測(cè)X射線衍射儀對(duì)顏料樣品進(jìn)行分析，通過(guò)與數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)比以確定顏料的組分。測(cè)試條件為：激光定位，Cu靶，0.3 mm的光導(dǎo)準(zhǔn)直管，管電壓40 kV，管電流40 mA。

2 實(shí)驗(yàn)分析和結(jié)果

2.1 顯微結(jié)構(gòu)分析

利用數(shù)碼顯微鏡分別對(duì)淺紅色、紅色、紅褐色、黑色、黃色、白色、灰色、綠色顏料的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，分析結(jié)果顯示1#樣品淺紅色顏料層厚度較為均勻，平均厚度為41.9 μm(圖1)；2#樣品紅色顏料層最薄處僅有9.8 μm，最厚處28.7 μm(圖2)；3#樣品紅褐色顏料有分層現(xiàn)象，上層為紅褐色，下層為紅色，最厚處50.5 μm，最薄處僅有23.5 μm(圖3)；4#樣品黑色顏料層的最厚處為64.0 μm，最薄處21.1 μm(圖4)；5#樣品黃色顏料層的顏料最厚處37.7 μm，最薄處11.4 μm(圖5)；6#樣品白色顏料層是較為平坦的，厚度基本為33 μm左右(圖6)；13#樣品灰色顏料層厚度均勻，平均厚度40 μm(圖7)；15#樣品綠色顏料較為松散，部分呈酥粉狀，顏料層較薄，能夠看到下面的白灰層，平均厚度為21 μm(圖8)。由此可見(jiàn)，顏料層并不是水平的，不同顏色的顏料層厚度不同。另外，顏料層顏料的分布不均勻，在顯微鏡下呈現(xiàn)較為松散的狀態(tài)，通過(guò)顯微觀察發(fā)現(xiàn)有些顏料層下的地仗層有空洞，顏料層與地仗層相比更為疏松。

圖1 1#淺紅色顏料Fig.1 Light red pigment 1#

圖2 2#紅色顏料Fig.2 Red pigment 2#

圖3 3#紅褐色顏料Fig.3 Auburn pigment 3#

圖4 4#黑色顏料Fig.4 Black pigment 4#

圖5 5#黃色顏料Fig.5 Yellow pigment 5#

圖6 6#白色顏料Fig.6 White pigment 6#

圖7 13#灰色顏料Fig.7 Gray pigment 13#

圖8 15#綠色顏料Fig.8 Green pigment 15#

2.2 掃描電鏡-能譜(SEM-EDS)和XRF分析

采用SEM-EDS對(duì)淺紅色、紅色、紅褐色、黑色、黃色、白色、灰色、綠色顏料及地仗層樣品進(jìn)行分析，同時(shí)配合XRF對(duì)相同顏色顏料和同一區(qū)域地仗層進(jìn)行無(wú)損檢測(cè)以確認(rèn)元素種類(lèi)。分析結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 徐顯秀墓顏料樣品的SEM-EDS和XRF分析結(jié)果Table 1 SEM-EDS and XRF results of the pigments from Xu Xianxiu’s tomb

根據(jù)實(shí)驗(yàn)分析發(fā)現(xiàn)，1#樣品淺紅色顏料主要顯色元素為汞和硫，在背散射下有亮斑呈現(xiàn)。經(jīng)檢測(cè)，亮斑處為鉛。采用XRF對(duì)墓室中與1#樣品相同顏色顏料進(jìn)行檢測(cè)發(fā)現(xiàn)其主要元素有汞、硫和鉛，通過(guò)對(duì)該顏料下地仗層的檢測(cè)發(fā)現(xiàn)元素主要有鈣、氧和鐵，由此判斷該類(lèi)顏料可能為朱砂和含鉛的混合物(圖9)；2#樣品紅色顏料層與地仗層分層明顯(圖10)。9#樣品為墓室東壁第3個(gè)男侍者的嘴唇部位，顏色與2#樣品相同。EDS和XRF檢測(cè)這2個(gè)樣品顯色元素均為汞，由此判斷其主要成分可能為朱砂；3#樣品上層為紅褐色，下層為紅色，EDS檢測(cè)其下層主要元素為汞和硫；10#樣品為墓道東壁第3個(gè)侍者紅褐色衣服部位，EDS和XRF檢測(cè)顯色元素均為鐵，推測(cè)其成分為鐵紅；4#樣品、11#樣品均為旗桿上的黑色顏料，EDS和XRF檢測(cè)主要元素有碳、氧和鈣，顯色成分可能為炭黑；5#樣品(圖11)、12#樣品分別為墓室東壁男性黃衣侍者的衣服部位。EDS和XRF都檢測(cè)到鉛、氧元素，作為呈色元素的鉛和氧與一氧化鉛(PbO)的主要成分接近，初步判斷黃色顏料為一氧化鉛。樣品中還發(fā)現(xiàn)有鈣、鐵、硅等元素；EDS和XRF對(duì)6#樣品壁畫(huà)白色打底層和7#樣品地仗層分析顯示其主要元素均為鈣、碳、氧，推測(cè)為碳酸鈣。另外8#樣品墓道白灰層以氧、鈣和硫?yàn)橹鳎醪脚袛嘀饕煞譃榱蛩徕}；13#樣品(圖12)和14#樣品分別為墓室南壁侍者衣服和馬鞍上三葉草的灰色顏料，主要元素有氧、碳、鉛、硅和鈣，顯色成分可能為碳酸鈣和炭黑混用。15#樣品為墓道口綠色蓮花葉部位，主要元素為氧、碳、鈣、硫、硅，另外還有微量鐵，顯色部位硫含量較高。

圖9 1#淺紅色樣品掃描電鏡照片F(xiàn)ig.9 SEM image of the light red sample 1#

圖10 2#紅色樣品掃描電鏡照片F(xiàn)ig.10 SEM image of the red sample 2#

圖11 5#黃色樣品掃描電鏡照片F(xiàn)ig.11 SEM image of the yellow sample 5#

徐顯秀墓壁畫(huà)中多處用到白色顏料，人物面部和部分衣服上的白色顏料的色調(diào)明顯有別于打底層和白灰層。因其保存完好并無(wú)嚴(yán)重脫落和老化現(xiàn)象，故利用XRF對(duì)墓室東壁侍女的臉部(圖13)、墓室北壁男性墓主人衣服上的白色顏料(圖14)進(jìn)行分析。元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為Pb 50.06%、As 38.77%、Fe 1.35%、Th 3.67%、Au 1.24%和Pb 48.23%、As 33.64%、Fe 6.24%、Mn 1.33%、Th 3.49%、Au 1.14%，呈色元素均為鉛，根據(jù)其元素組成推測(cè)應(yīng)為含砷和鉛的白色礦物。研究顯示，古代含鉛白色顏料中有一類(lèi)來(lái)自于砷鉛礦，如麥積山石窟就發(fā)現(xiàn)使用了砷鉛礦的白色顏料[3]。由此推測(cè)這類(lèi)白色顏料也可能來(lái)自于砷鉛礦。

圖13 侍女臉部白色顏料Fig.13 White pigment on the maid’s face

圖14 墓主人衣服白色顏料Fig.14 White pigment on the tomb owner’s face

2.3 拉曼光譜分析

將剖面樣品置于載玻片上，采用顯微拉曼光譜儀對(duì)樣品依次進(jìn)行分析，通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)光譜庫(kù)比對(duì)，最終能夠確認(rèn)的顏料種類(lèi)有鐵紅、朱砂、密陀僧、石膏和炭黑。

圖15為10#樣品紅褐色顏料的拉曼光譜圖，分析時(shí)所用激光波長(zhǎng)為785 nm，物鏡50倍，空間分辨率為橫向0.5 μm、縱向2.0 μm。由圖可以看出拉曼峰位于223 cm-1、297 cm-1、413 cm-1、612 cm-1。其中強(qiáng)峰位于297 cm-1、413 cm-1。經(jīng)過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖的對(duì)比，與Fe2O3的標(biāo)準(zhǔn)圖譜一致，確定該顏料為鐵紅。Fe2O3是赤鐵礦的主要成分，因此鐵紅應(yīng)是來(lái)自赤鐵礦的天然礦物顏料[4]。早在山頂洞人遺址中就發(fā)現(xiàn)有用赤鐵礦粉末染成紅色的石珠及鯇魚(yú)眼上骨[5]，秦安大地灣遺址出土的仰韶時(shí)期的彩陶[6]，半山和馬廠類(lèi)型的黑、紅復(fù)彩陶器中都使用了赤鐵礦[7]。這些都是赤鐵礦作為顏料的較早例證。由于鐵紅取材方便，成本較低，在中國(guó)古代顏料使用史上一直占有十分重要的地位。赭石化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定在常溫條件下是極不容易變色的，因此徐顯秀墓壁畫(huà)的紅褐色顏料的顏色和明亮度都沒(méi)有產(chǎn)生較大的變化或生成變色產(chǎn)物。

圖15 10#樣品激光拉曼光譜分析測(cè)試結(jié)果Fig.15 Raman spectrum of Sample 10#

圖16為2#樣品的拉曼光譜圖，分析時(shí)所用激光波長(zhǎng)為785 nm，物鏡10倍，空間分辨率為橫向0.5 μm、縱向2.0 μm。由圖可以看出拉曼峰位于253 cm-1、282 cm-1、343 cm-1，其中強(qiáng)峰位于253 cm-1、343 cm-1。經(jīng)過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖的對(duì)比與硫化汞的標(biāo)準(zhǔn)圖譜一致，確定該紅色顏料為朱砂。朱砂是古人最喜愛(ài)的顏料之一，顏色紅赤純正，經(jīng)久不退，作為顏料使用的優(yōu)點(diǎn)主要是醒目和易于長(zhǎng)期保存。浙江余姚縣河姆渡遺址出土的漆碗上就發(fā)現(xiàn)有朱砂，這是我國(guó)至今發(fā)現(xiàn)的最早用朱砂的例證[8]。商周時(shí)期直至漢代，朱砂作為顏料主要用于彩陶、木器、漆器、絲帛等。魏晉南北朝以來(lái)，中國(guó)各地、各民族的石窟、墓室、寺院、殿堂壁畫(huà)中大都用朱砂作顏料。此外，古人對(duì)朱砂的品質(zhì)也有判斷標(biāo)準(zhǔn)，認(rèn)為“選砂惟要明凈，不凈則夾鐵，不明恐是方士燒煉之余”，最主要的是不含鐵等發(fā)色雜質(zhì)，而少量的無(wú)色和白色雜質(zhì)并不影響朱砂顏料的質(zhì)量[9]。徐顯秀墓壁畫(huà)上用于人物嘴唇的朱砂雖逾千年，但色澤依然非常鮮艷，其元素組成中并未發(fā)現(xiàn)鐵等雜質(zhì)元素，應(yīng)該是選用了品質(zhì)較好的朱砂礦石。

圖16 2#樣品激光拉曼光譜分析測(cè)試結(jié)果Fig.16 Raman spectrum of Sample 2#

圖17是5#樣品的拉曼光譜圖，分析時(shí)所用激光波長(zhǎng)為785 nm，物鏡50倍，空間分辨率為橫向0.5 μm、縱向2.0 μm。特征峰主要表現(xiàn)在譜段70～400 cm-1，其最強(qiáng)峰位于144 cm-1，在89 cm-1和288 cm-1處有2個(gè)中強(qiáng)峰。此外，還有1弱峰和1極弱峰分別出在74 cm-1與385 cm-1。經(jīng)過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖的對(duì)比，最強(qiáng)峰144 cm-1和中強(qiáng)峰288-1與密陀僧的拉曼特征峰143 cm-1、289 cm-1相吻合，亦與PbO的拉曼峰一致，其中最強(qiáng)峰144 cm-1為Pb原子平行振動(dòng)產(chǎn)生，說(shuō)明黃色顏料應(yīng)為一氧化鉛。一氧化鉛亦稱(chēng)黃丹或密陀僧，常產(chǎn)生于礦床的氧化礦石中，與褐鐵礦、硫酸鉛礦等共生[10]。研究顯示秦始皇兵馬俑上的黃色顏料就使用了黃丹[11]。莫高窟北涼時(shí)期的第268、272窟也檢測(cè)出密陀僧[12]。北魏時(shí)期云岡石窟第10窟的黃色顏料經(jīng)檢測(cè)為密陀僧[13]。到了唐代密陀僧已成為常用的顏料，如陜西懿德太子墓、莫高窟盛唐205窟[14]、五代馮暉墓壁畫(huà)[15]均使用了密陀僧。

圖17 5#樣品激光拉曼光譜分析測(cè)試結(jié)果Fig.17 Raman spectrum of Sample 5#

圖18是8#樣品的拉曼光譜圖，分析時(shí)所用激光波長(zhǎng)為785 nm，物鏡50倍，空間分辨率為橫向0.5 μm、縱向2.0 μm。由圖可以看出拉曼峰位于412 cm-1、1 006 cm-1。經(jīng)過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖的對(duì)比，與石膏的拉曼特征峰十分接近，證明8#樣品白灰層為石膏(CaSO4·2H2O)，與掃描電鏡能譜成分分析的一致?？俗螤柺邧|漢后期壁畫(huà)的地仗層和顏料的配色中就已使用到了石膏[16]。北朝時(shí)期壁畫(huà)中使用石膏更為普遍，如北周、北魏時(shí)期麥積山石窟[17]、敦煌莫高窟、西千佛洞壁畫(huà)顏料中均發(fā)現(xiàn)了石膏[18]。石膏在溫度稍高時(shí)容易脫水轉(zhuǎn)化為硬石膏，其上有一條條互相垂直的裂紋，并不利于壁畫(huà)保存，因此畫(huà)工一旦意識(shí)到這一問(wèn)題后就會(huì)減少使用石膏，而用其他白色顏料代替。徐顯秀墓僅在墓道壁畫(huà)的白灰層中使用了石膏，可能與之有關(guān)。

圖18 8#樣品激光拉曼光譜分析測(cè)試結(jié)果Fig.18 Raman spectrum of Sample 8#

圖19是11#樣品的拉曼光譜圖，分析時(shí)所用激光波長(zhǎng)為785 nm，物鏡50倍，空間分辨率為橫向0.5 μm、縱向2.0 μm。由圖可以看出拉曼峰位于1 376 cm-1、1 605 cm-1。其中強(qiáng)峰位于1 376 cm-1、1 605 cm-1。經(jīng)過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖的對(duì)比，樣品與炭黑的標(biāo)準(zhǔn)圖譜吻合。炭黑在古代稱(chēng)為“炱”或“煙炱”，是用松枝作原料燒制而成，故又稱(chēng)為“松煙”。三國(guó)時(shí)曹植的《樂(lè)府詩(shī)》中就有“墨出青松煙”的詩(shī)句。根據(jù)考古發(fā)現(xiàn)，殷商時(shí)期的甲骨文就是利用煙炱制墨記載的文字。陜西旬邑東漢壁畫(huà)墓壁畫(huà)也被發(fā)現(xiàn)使用了炭黑[19]。由于炭黑易于制取，經(jīng)濟(jì)成本低，是古人常用的黑色顏料。到了公元3世紀(jì)后的晉代，松煙炭黑的應(yīng)用已十分普及了。宋代晁貴《墨經(jīng)》[20]記載“古用松煙、石墨兩種，石墨自魏晉以后無(wú)聞，松煙之制尚矣?！迸c徐顯秀墓同時(shí)期的忻州九原崗[21]、河北磁縣灣漳墓壁畫(huà)墓[22]均使用了炭黑顏料。

圖19 11#樣品激光拉曼光譜分析測(cè)試結(jié)果Fig.19 Raman spectrum of Sample 11#

通過(guò)以上拉曼光譜的分析研究可知，10#樣品紅褐色顏料的主要成分為鐵紅；2#樣品紅色顏料的主要成分為朱砂；5#樣品黃色顏料主要成分為密陀僧；8#樣品墓道白灰層的主要成分為石膏；11#樣品黑色顏料的主要成分為炭黑。

2.4 X射線衍射(XRD)分析

利用XRD對(duì)樣品進(jìn)行分析，可獲得材料內(nèi)部原子、分析結(jié)構(gòu)或形態(tài)等信息，通過(guò)與數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)比確定顏料的組分。

圖20是1#樣品淺紅色顏料的XRD譜圖，譜圖中黑色折線為1#樣品的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，藍(lán)色折線代表標(biāo)準(zhǔn)譜圖中CaCO3的峰值，紅色折線代表標(biāo)準(zhǔn)譜圖中HgS的峰值。通過(guò)對(duì)比可以看出樣品中出現(xiàn)的峰值與標(biāo)準(zhǔn)譜圖中的CaCO3和HgS峰值基本吻合。

圖20 1#淺紅色顏料樣品XRD譜圖Fig.20 XRD pattern of light red pigment 1#

圖21是2#樣品紅色顏料的XRD譜圖，譜圖中黑色折線為2#樣品的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，藍(lán)色豎線代表標(biāo)準(zhǔn)譜圖中CaCO3的峰值，紅色豎線代表標(biāo)準(zhǔn)譜圖中HgS的峰值。通過(guò)對(duì)比可以看出樣品中出現(xiàn)的峰值與標(biāo)準(zhǔn)譜圖中的CaCO3和HgS峰值基本吻合。

圖21 2#紅色顏料樣品XRD譜圖Fig.21 XRD pattern of red pigment 2#

圖22是10#樣品紅褐色顏料的XRD譜圖，譜中圖黑色折線為10#樣品的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，紅色豎線代表標(biāo)準(zhǔn)譜圖中CaCO3的峰值。通過(guò)對(duì)比可以看出樣品中出現(xiàn)的峰值與標(biāo)準(zhǔn)譜圖中的CaCO3峰值基本吻合，其他峰值在標(biāo)準(zhǔn)圖譜中未能找到與之基本吻合的化合物峰值。

圖22 10#紅褐色顏料樣品XRD譜圖Fig.22 XRD pattern of auburn pigment 10#

圖23是5#樣品黃色顏料的XRD譜圖，譜圖中黑色折線為5#樣品的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，紅色折線代表標(biāo)準(zhǔn)譜圖中CaCO3的峰值。通過(guò)對(duì)比可以看出樣品中出現(xiàn)的峰值與標(biāo)準(zhǔn)譜圖中的CaCO3峰值基本吻合。

圖23 5#黃色顏料樣品XRD譜圖Fig.23 XRD pattern of yellow pigment 5#

圖24是15#樣品綠色顏料的XRD譜圖，譜圖中黑色折線為15#樣品的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，紅色折線代表標(biāo)準(zhǔn)譜圖中CaCO3的峰值。通過(guò)對(duì)比可以看出樣品中出現(xiàn)的峰值與標(biāo)準(zhǔn)譜圖中的CaCO3峰值基本吻合。

圖24 15#綠色顏料樣品XRD譜圖Fig.24 XRD pattern of green pigment 15#

根據(jù)XRD分析結(jié)果，這5個(gè)樣品均發(fā)現(xiàn)了CaCO3的峰，因此判斷地仗層的成分應(yīng)為CaCO3。5#、10#、15#樣品在多次實(shí)驗(yàn)中均只檢測(cè)出含有CaCO3；1#樣品和2#樣品雖顏色深淺有所差別，但根據(jù)XRD實(shí)驗(yàn)分析發(fā)現(xiàn)，二者顏料所含的化合物均有硫化汞，結(jié)合能譜分析數(shù)據(jù)，這可能與朱砂質(zhì)量?jī)?yōu)劣不同而用于壁畫(huà)的不同部位有關(guān)。顏色鮮紅的上品朱砂多用于人物的嘴唇和面部，著色面積很?。毁|(zhì)量次的朱砂因雜質(zhì)很多，色澤較差，個(gè)別用于打底和涂不重要的地方[9]。

綜合以上分析，紅色顏料主要有鐵紅和朱砂。其中鐵紅為紅褐色，主要用于男性侍者的衣服和鞍馬。朱砂根據(jù)涂染部位不同顏色有別，鮮紅色朱砂主要用于人物的嘴唇，淺紅色朱砂主要用于女性侍者的衣服和花卉等部位。另外，局部紅色顏料部位有多次涂色現(xiàn)象，如3#樣品上層為鐵紅，下層為朱砂。黃色顏料的主要成分為密陀僧，主要用于男性侍者的衣服。黑色顏料的主要成分為炭黑?；疑伭鲜翘妓徕}和炭黑的混合物。綠色顏料使用較少，顏料層較薄，受到其下地仗層干擾較大，目前確認(rèn)其主要成分是含硫的化合物。白色樣品有石膏、碳酸鈣和砷鉛礦3種。石膏主要用于墓道的白灰層；碳酸鈣不僅用于地仗層，同時(shí)還作為白色顏料用于壁畫(huà)的打底層；含砷鉛的白色顏料則主要用于人物的面部和男性墓主人的衣服。白色樣品的分析結(jié)果表明，徐顯秀墓室壁畫(huà)上施有碳酸鈣為主的地仗層，墓道壁畫(huà)上沒(méi)有地仗層，而是涂一層薄石膏后直接作畫(huà)。

3 北齊時(shí)期墓葬壁畫(huà)比較研究

目前，學(xué)術(shù)界對(duì)北齊時(shí)期墓葬壁畫(huà)顏料的研究工作還有朔州水泉梁[23]、忻州九原崗[21]和河北磁縣漳灣大墓[22]壁畫(huà)顏料的分析和檢測(cè)。

1) 研究結(jié)果顯示，這一時(shí)期墓葬壁畫(huà)所使用的顏料包括無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料，其中大多為無(wú)機(jī)礦物顏料，有機(jī)顏料目前僅在水泉梁墓葬壁畫(huà)中發(fā)現(xiàn)靛藍(lán)。常用的礦物顏料，紅色顏料有鐵紅、朱砂和土紅；黃色顏料有密陀僧和針鐵礦；黑色顏料為炭黑；白色顏料有碳酸鈣、石膏和含鉛礦物；灰色顏料為碳酸鈣和炭黑的混合物。另外水泉梁和九原崗壁畫(huà)中還分別使用了綠色顏料孔雀石和藍(lán)色顏料青金石。礦物顏料性質(zhì)相對(duì)比較穩(wěn)定，沒(méi)有明顯的褪色現(xiàn)象。

2) 朱砂、鉛白、孔雀石等顏料在古代成本較高，因此施染部位的面積通常較小。如徐顯秀墓、朔州水泉梁墓壁畫(huà)中顏色鮮艷的高純度朱砂通常僅用于點(diǎn)染人物的唇部，色澤較淺或含有雜質(zhì)較多的淺紅色朱砂則用于某些部位的打底。

3) 地仗層制作和成分。根據(jù)墓葬規(guī)格等級(jí)不同，地仗層的處理方式有所差異，如河北磁縣灣漳大墓推測(cè)為北齊文宣帝高洋的武寧陵，其墓道壁畫(huà)施有地仗層，有些地方還施有兩層地仗層，其成分主要為碳酸鈣[24]。徐顯秀墓道壁畫(huà)上沒(méi)有施地仗層，僅在土表面涂一層石灰水，然后在其上作畫(huà)，而墓室壁畫(huà)則施有以碳酸鈣為主的地仗層。另外，北齊大將軍韓祖念墓壁畫(huà)也沒(méi)有地仗層，而是以薄白灰層打底在其上直接作畫(huà)[25]。這種對(duì)地仗層繁簡(jiǎn)差異的處理很可能與墓葬等級(jí)有關(guān)。

4 結(jié) 論

1) 徐顯秀墓壁畫(huà)顏料基本為礦物顏料，主要有紅色、黃色、黑色、白色，此外還有灰色和綠色。紅色顏料有鐵紅和朱砂；黃色顏料主要成分為密陀僧；黑色顏料為炭黑；白色顏料有碳酸鈣和含砷鉛礦物，另外墓道白灰層主要成分為石膏；灰色顏料為碳酸鈣和炭黑的混合物；綠色為含硫的化合物。

2) 徐顯秀墓室壁畫(huà)上檢測(cè)到以碳酸鈣為主的地仗層，墓道壁畫(huà)沒(méi)有施地仗層，而是直接涂以石膏后作畫(huà)。同一墓葬中對(duì)于地仗層不同的處理方式應(yīng)與墓葬的等級(jí)有關(guān)。

3) 北齊時(shí)期墓葬壁畫(huà)顏料主要以無(wú)機(jī)礦物顏料為主，各墓葬使用顏料類(lèi)型不盡相同，但性質(zhì)均較為穩(wěn)定，沒(méi)有明顯的褪色現(xiàn)象。個(gè)別墓葬發(fā)現(xiàn)使用了有機(jī)顏料。

致 謝：此項(xiàng)工作得到國(guó)家博物館科技保護(hù)中心成小林副研究員和北京科技大學(xué)科技史與文化遺產(chǎn)研究院韓向娜副教授的大力支持和幫助，在此表示誠(chéng)摯的謝意！