馬俊歡，張黎輝，郝麗霞，劉希玲

(青島瀚生生物科技股份有限公司，山東 青島 266000)

水稻惡苗病又稱徒長病，是水稻苗期至穗期主要病害之一，隨著旱育秧技術的推廣，該病的發(fā)生日益嚴重，常常導致水稻減產10%～20%，發(fā)病嚴重時可減產50%以上，中國各稻區(qū)均有發(fā)生。以殺菌劑多菌靈為代表的苯并咪唑類藥曾是防治該病的主要藥劑，隨著惡苗病病菌對多菌靈產生抗藥性，單一使用該藥防效下降。咪鮮胺是咪唑類農藥殺菌劑，用于防治水稻惡苗病取得了較好防效，但目前局部地區(qū)也出現(xiàn)防效下降的現(xiàn)象，浙江、江蘇等地明確提出對咪鮮胺產生嚴重的抗藥性，已經不適合用于水稻惡苗病的防治。

氟唑菌酰羥胺(Adepidyn)是一種琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)類殺菌劑，通過干擾呼吸鏈復合體Ⅱ，阻止能量合成，抑制病原菌生長。在所有化學類型的產品中，氟唑菌酰羥胺對葉斑病和白粉病活性最高；對難以防治的病害，如灰霉病高效；還突破性地防治谷物上由鐮刀菌引起的病害，如赤霉病、惡苗病；而且，氟唑菌酰羥胺可以提高作物產量和收益。

噁霉靈是內吸性高效農藥殺菌劑、土壤消毒劑，而且也是一種植物生長調節(jié)劑。藥效作用獨特，具有高效、低毒、無公害，屬于綠色環(huán)保高科技精品，能有效抑制病原真菌菌絲體的正常生長或直接殺死病菌，又能促進植物生長；并具有促進作物根系生長發(fā)育、生根壯苗，提高農作物的成活率；而且，啞霉靈的滲透率極高，2h就能移動到莖部，20h移動至植物全身。

懸浮種衣劑是由有效成分(殺蟲劑、殺菌劑等)、成膜劑(聚乙烯醇、聚乙二醇等)、濕潤劑、分散劑、增稠劑、警戒色、填料和水經濕法粉碎而制成的一種可流動的穩(wěn)定的均勻懸浮液。要求有效成分能逐步釋放而對作物發(fā)芽生長無毒害作用，種衣膜具有透水性、透氣性，不影響種子生命和呼吸作用。種衣劑具有高效、經濟、安全、殘效期長和多功能等特點，防治種子病菌，提高種子發(fā)芽率。種衣劑緊貼種子，藥力集中，利用率高，因而比噴霧、土壤處理、毒土等施藥方法省藥、省工、省種；種衣劑隱蔽使用，對大氣、土壤無污染，不傷天敵，使用安全；種衣劑包覆種子后，農藥一般不易迅速向周邊擴散，又不受日曬雨淋和高溫影響，故具有緩釋作用，因而有效期長。尤其是以水為基質，對環(huán)境安全。

1 制備材料與工藝

1.1 原料及助劑 原藥: 氟唑菌酰羥胺98%、噁霉靈97%；潤濕劑：IP；分散劑：嵌段聚醚類(500LQ、D800)、磷酸酯類(CF20S、982)、羧酸鹽類(A788、D305)；增稠劑：黃原膠、硅酸鎂鋁；成膜劑：殼聚糖、海藻酸鈉、液體硅酸鈉(俗稱水玻璃)、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、羧甲基纖維素鈉；防凍劑：乙二醇、丙二醇、尿素；消泡劑：有機硅消泡劑；色漿：2200s；水：自來水。

1.2 主要儀器設備 SDF550型砂磨機(1 600 r/min)、NDJ-8S旋轉黏度計、BT-800激光粒度分析儀、電子天平、電熱真空干燥箱、冰箱、奧式粘度計、1200安捷倫高效液相色譜分析儀等。

1.3 加工工藝 種衣劑與懸浮劑的加工工藝相同，采用濕法砂磨粉碎工藝，將氟唑菌酰羥氨原藥、噁霉靈原藥、表面活性劑、防凍劑、增稠劑、成膜劑、消泡劑、水按配比稱量后，乳化剪切機2 000r/min剪切5min后進砂磨機進行多級砂磨直到達到要求粒徑，得到白色均相水懸浮劑，最后加入色漿混勻得成品。

2 配方研究與分析

2.1 表面活性劑的篩選 根據(jù)懸浮劑加工理論和以往配制懸浮劑經驗，對嵌段聚醚類(500LQ、D800)、磷酸酯類(CF20S、982)、羧酸鹽類(A788、D305)進行篩選，加入量為4%(表1)。

表1 表面活性劑單劑篩選

試驗結果發(fā)現(xiàn)，用單一的表面活性劑都不能得到性能優(yōu)良的懸浮劑，磷酸酯類效果尤為差。于是將磷酸酯類排除后采用正交實驗的方法，將另外兩種不同類型的表面活性劑按1:1的比例復配進行篩選，從中選擇性能良好的2種表面活性劑組合，篩選結果(表2)。

表2 表面活性劑復配篩選

從篩選結果可以看出，500LQ與D305復配使用時，樣品熱貯析水少，粒徑小，無絮凝和沉淀現(xiàn)象。采用優(yōu)化組合法對兩者的最佳比例進行篩選，結果(表3)。

表3 表面活性劑含量篩選

通過(表3)可以看出，500LQ與D305復配作表面活性劑使用的優(yōu)選方案的配比為1:1，此時樣品熱貯無析水，粒徑最小，無絮凝和沉淀現(xiàn)象，懸浮率及傾倒性也最佳。

2.2 增稠劑的選擇 懸浮劑的黏度是影響產品貯存穩(wěn)定性的重要因素，黏度太小，產品易析水、結塊；黏度太大，產品流動性、傾倒性差，也會給加工帶來不便。為了使體系在貯存下保持穩(wěn)定，通過試驗摸索，最終選擇黃原膠與硅酸鎂鋁搭配使用。0.18%黃原膠和2%硅酸鎂鋁搭配作為增稠劑使用時，樣品流動性、傾倒性優(yōu)，冷、熱貯存試驗后基本無析水、分層現(xiàn)象。

2.3 成膜劑的選擇 成膜劑的加入能夠使種衣劑中的水分蒸干后，在種子表面產生連續(xù)的薄膜聚合物，能使產品具有一定的粘度，且粘度適中，若粘度過大，會給加工過程帶來困難。通過試驗對殼聚糖、海藻酸鈉、液體硅酸鈉(俗稱水玻璃)、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、羧甲基纖維素鈉幾種成膜劑進行篩選，加入量為3%(表4)。

表4 成膜劑的選擇

通過(表4)檢測結果可以看出，液體硅酸鈉作為成膜劑，成膜所用時間最短，包衣均勻度及種子粘牢性最佳。同時，與其他幾個成膜劑相比，硅酸鈉使用前不需要提前加熱融化，減少加工生產的復雜度。使用量3%較佳，樣品的各項檢測指標也都能達到標準。

2.4 防凍劑的選擇 以水為分散介質的農藥懸浮種衣劑，在低溫條件下要保持穩(wěn)定，需要加入適量的防凍劑。本試驗選用乙二醇、丙二醇、尿素3種防凍劑。經過低溫貯存試驗，進行樣品的粒徑檢測和貯存后樣品穩(wěn)定性的觀察，對防凍劑進行篩選。試驗結果表明，防凍劑選用丙二醇時，樣品指標較好，用量為4%，樣品各個指標均符合要求(表5)。

表5 防凍劑的選擇

試驗結果表明，防凍劑選用丙二醇時，樣品指標較好。通過大量試驗篩選出加入4%丙二醇防凍效果較好。

2.5 消泡劑的選擇 懸浮劑加工過程中會產生氣泡，這不僅影響產品物理穩(wěn)定性和外觀，還給產品包裝帶來困難；最主要的目的是產品注入噴霧器械中，稀釋使用會產生大量氣泡，故需要加入適量的消泡劑。通過大量試驗篩選出加入0.4%QP-309有機硅消泡劑消泡效果較好。

2.6 質量符合性檢測

2.6.1 外觀 該制劑為可流動的懸浮液體，存放過程中頂部出現(xiàn)輕微析水，經緩緩攪拌或搖動后是均勻。

2.6.2 貯存穩(wěn)定性 按篩選所得的配方制備30%氟唑菌酰羥胺·噁霉靈懸浮劑樣品3批，進行低溫、熱儲試驗，在貯存前后分別用高效液相色譜分析有效成分含量及懸浮率，測定其各項性能指標是否符合標準，結果(表6)。

表6 貯存穩(wěn)定性結果

2.6.3 經時穩(wěn)定性 經時穩(wěn)定性是將樣品裝存于試劑瓶中并做封口處理，在自然條件下長期貯存觀察。貯存24個月有少量析水，經搖晃可以恢復，且流動性好，粒徑漲幅較小趨于穩(wěn)定。

2.6.4 主要性能指標 進行試驗對30%氟唑菌酰羥胺·噁霉靈懸浮劑樣品的各項性能指標進行測定，結果為其各項性能指標均符合種子處理懸浮劑的標準要求，產品性能穩(wěn)定(表7)。

表7 30%氟唑菌酰羥胺·噁霉靈種子處理懸浮劑質量指標

3 研究結果與討論

通過對表面活性劑、增稠劑、成膜劑、防凍劑、消泡劑等的篩選，得到30%氟唑菌酰羥胺·噁霉靈懸浮種衣劑的較優(yōu)配方：氟唑菌酰羥氨10%、啞霉靈20%、500LQ 2%、D305 2%、T80 1%、黃原膠0.2%、硅酸鎂鋁1.2%、液體硅酸鈉3%、丙二醇4%、消泡劑0.4%，水補足至100%。測定發(fā)現(xiàn)該配方各項指標均符合要求。

本研究所制備的30%氟唑菌酰羥胺·噁霉靈懸浮種衣劑的粒徑較小，粘度適中，流動性好，容器底部不產生沉淀物和頂部出現(xiàn)大量透明液體，長期自然存放后外觀仍保持良好狀態(tài)，特別在經過54℃熱儲14d后懸浮率仍保持90%以上，且無結塊。表明該產品配方合理，滿足質量規(guī)格要求，并且經濟可用于實際加工生產。

但本研究并未進行相關的室內生測及大田實驗，這還需要后續(xù)進行更多、更充分的工作來補充。