皇甫慧君，任蕊，李叢妮,曹晨茜，2

(1.陜西省石油化工研究設(shè)計院，陜西 西安 710054；2.陜西省石油精細(xì)化學(xué)品重點實驗室,陜西 西安 710054)

氯苯甘醚(chlorphenesin，CAS 104-29-0)、化學(xué)名稱3-對氯苯氧基-1,2-丙二醇、氯苯甘油醚、氯酚醚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙烷二醇、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇[1]。一般常用作殺菌劑、防霉劑，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、日化、精細(xì)化工產(chǎn)品中。在醫(yī)藥方面，氯苯甘醚相關(guān)制劑是抑制IgE介導(dǎo)的組胺釋放的抗原相關(guān)的免疫抑制劑，同時氯苯甘醚也屬于抗真菌藥物，適用于抗真菌、細(xì)菌等。作為日化產(chǎn)品殺菌劑，常用于牙膏、洗發(fā)、護(hù)發(fā)、護(hù)膚、洗滌劑、香皂、肥皂產(chǎn)品中[1]。精細(xì)化工產(chǎn)品中也經(jīng)常選用氯苯甘醚作為防霉劑使用。

氯苯甘醚制備工藝簡單，一般基于威廉姆遜醚合成方法進(jìn)行[2-3]，氯苯甘醚在化妝品中的應(yīng)用研究較為廣泛，分析方法多針對化妝品及日化產(chǎn)品中低含量組分進(jìn)行研究[4-7]，對高純氯苯甘醚含量分析方法的研究較少，本文研究出一種高純氯苯甘醚含量的高效液相色譜分析方法，對氯苯甘醚原料生產(chǎn)廠家以及日化生產(chǎn)廠家的質(zhì)量控制有一定指導(dǎo)意義。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

氯苯甘醚(純度99.7%)，分析純；氯苯甘醚樣品，自制；甲醇，色譜純；純水。

WATERS 2695 HPLC UV檢測器，帶自動進(jìn)樣器；METTLERTOLEDO XP504電子天平；DP-360超聲波溶解儀。

1.2 溶液的配制

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液配制 準(zhǔn)確稱取氯苯甘醚0.100 0 g至100 mL容量瓶中，加入20 mL甲醇超聲溶解，放至室溫后定容至100 mL，搖勻，標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液濃度為1 mg/mL。

1.2.2 系列標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 用移液管分別量取0,2,4,6,8,10 mL標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于50 mL容量瓶中，甲醇定容至50 mL，搖勻。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度分別為0,0.04,0.08，0.12,0.16,0.2 mg/mL。

1.2.3 樣品溶液配制 稱取氯苯甘醚樣品0.100 0 g至100 mL 容量瓶中，加入20 mL甲醇溶液超聲溶解，放至室溫后定容至100 mL,搖勻。

1.3 色譜條件

UV檢測器，230 nm；色譜柱為waters C18(5 μm,4.6 mm×150 mm);流動相為CH3OH∶H2O=60∶40(v/v)，流速1.0 mL/min,柱溫35 ℃，進(jìn)樣量2 μL。

2 結(jié)果與討論

2.1 實驗條件優(yōu)化與選擇[8]

2.1.1 檢測器及檢測波長的選擇 通過用紫外檢測器對氯苯苷醚溶液進(jìn)行掃描，在230,280 nm均出現(xiàn)明顯吸收峰，230 nm響應(yīng)值高于280 nm響應(yīng)值，故選擇230 nm作為檢測波長。

2.1.2 流動相的選擇 選取常用極性溶液甲醇和水作為流動相，分別選取CH3OH∶H2O比例70∶30,60∶40,50∶50,40∶60,30∶70進(jìn)行進(jìn)樣分析。結(jié)果表明，在流動相CH3OH∶H2O比例為60∶40和50∶50時，峰型較尖銳，峰寬較窄，峰型較好，但60∶40時保留時間較短，出峰較快(見圖1)。為提高檢測效率，故選擇CH3OH∶H2O比例為60∶40作為流動相。

圖1 氯苯甘醚液相色譜圖

2.1.3 柱溫和流速的選擇 在UV檢測器，230 nm,CH3OH∶H2O=60∶40條件下，分別選取柱溫25,35,45 ℃對樣品進(jìn)樣，所得圖形峰型變化不大，保留時間變化不大。以節(jié)能為原則，考慮到環(huán)境溫度的影響，故選取35 ℃作為測量柱溫。

流速1.0 mL/min時，氯苯甘醚即可較快出峰，保留時間較短，峰型較好，故選取流速1.0 mL/min。

2.2 方法驗證

2.2.1 線性相關(guān)性 以濃度分別為0,0.04,0.08，0.12,0.16,0.20 mg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述色譜條件下進(jìn)樣，分別以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和所測峰面積為x軸和y軸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，見圖2。

由圖2 可知，所得線性回歸方程為y=3E+07x-65 117,R2=0.995 3。且在0～0.2 mg/mL濃度范圍內(nèi)，氯苯甘醚峰面積與濃度線性關(guān)系良好。

圖2 線性關(guān)系曲線

2.2.2 加標(biāo)回收率 取氯苯甘醚樣品溶液6份，分別加入氯苯甘醚濃度為1.029 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)液0.5，1,2,3,4,5,6 mL，按前述色譜條件，對各加標(biāo)溶液進(jìn)樣，按照式(1)計算加標(biāo)回收率，結(jié)果見表1。

表1 加標(biāo)回收率

×100%

(1)

式中c2——加標(biāo)后所測試樣濃度，mg/mL；

v0——加標(biāo)液體積,mL；

c1——試樣濃度，mg/mL；

m0——加標(biāo)量,mg。

由表1可知，各試樣加標(biāo)回收率均在95%～105%內(nèi)，符合加標(biāo)回收率誤差范圍，準(zhǔn)確度較高。

2.2.3 精密度 依據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)曲線測氯苯甘醚樣品純度，利用樣品純度計算標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差[9]，結(jié)果見表2。

表2 精密度測定結(jié)果

(2)

(3)

由表2可知，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.032 13，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.324‰，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，表明該方法精密度較高。

3 結(jié)論

使用高效液相色譜對高純氯苯甘醚進(jìn)行含量分析時，在UV檢測器，230 nm，C18色譜柱，流動相為CH3OH∶H2O=60∶40，流速1.0 mL/min,柱溫35 ℃條件時，氯苯甘醚濃度在0～0.2 mg/mL范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，加標(biāo)回收率在95%～105%范圍內(nèi),相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.324‰，對氯苯甘醚進(jìn)行分析準(zhǔn)確度較高，精密度較好。