柯世杰，袁 榮，張雪峰

（75841部隊(duì)，海南 ?？?570236）

0 引言

鉛酸蓄電池老化不能使用的主要原因是極板上堆積了一層硫酸鉛的結(jié)晶體，這種物質(zhì)的堆積使蓄電池的內(nèi)阻增加，從而造成蓄電池充電時(shí)間過長，充電電量不足，逐漸老化，無法有效保證通信設(shè)備在斷電情況下的續(xù)航時(shí)長。通信機(jī)房鉛酸蓄電池一個(gè)普遍的現(xiàn)狀是配發(fā)時(shí)間長、性能劣化、急需更換，但更換成本巨大。如果能對(duì)部分未嚴(yán)重劣化的舊蓄電池進(jìn)行修復(fù)，延長蓄電池的使用壽命，將提高經(jīng)費(fèi)使用效益，也符合綠色環(huán)保的發(fā)展思路。

我們?cè)谘芯客ㄐ艡C(jī)房舊鉛酸蓄電池的工作機(jī)理和環(huán)境因素的基礎(chǔ)上，采用電化學(xué)方式，合理調(diào)整技術(shù)參數(shù)，配置了蓄電池修復(fù)添加劑，并結(jié)合使用復(fù)合脈沖波去硫化技術(shù)，能夠快速有效融解頑固的硫酸鉛結(jié)晶體，恢復(fù)舊鉛酸蓄電池的容量，達(dá)到了較好的效果。

1 蓄電池修復(fù)機(jī)理

1.1 蓄電池工作原理

典型的鉛酸蓄電池具有兩種極板類型，一種是鉛（負(fù)極活物質(zhì)），另一種是二氧化鉛（正極活物質(zhì)）。在放電過程中，鉛板（負(fù)極板）與硫酸H2SO4電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生硫酸鉛（PbSO4）和自由電子，二氧化鉛（PbO2）板（正極板）與硫酸H2SO4電解質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生氫離子和氧離子，在極板上產(chǎn)生水和硫酸鉛（PbSO4）。在充電過程中，該過程逆反應(yīng)。

1.2 硫酸鹽化原因

在理論上，蓄電池的充放電過程是可逆的，鉛酸蓄電池在放電時(shí)，正負(fù)極板都產(chǎn)生一種化合物即硫酸鉛，硫酸鉛是一種難溶于水、不導(dǎo)電的物質(zhì)。理想充電狀態(tài)下，硫酸鉛在電流作用下溶解并還原成鉛，但實(shí)際使用過程中，充放電條件不能達(dá)到理想條件，時(shí)常出現(xiàn)充電不足、失水、過放電等情況，硫酸鉛就會(huì)形成粗大堅(jiān)硬的結(jié)晶體，這時(shí)就很難用一般的方法將其還原成鉛，被稱之為不可逆的硫酸鹽化。硫酸鹽化，一方面，它可以阻擋硫酸與其他活性物質(zhì)接觸并發(fā)生反應(yīng)；另一方面，它使活性物質(zhì)數(shù)量減少，引起蓄電池容量下降，嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成蓄電池壽命終止。

1.3 去硫化原理

蓄電池修復(fù)的關(guān)鍵技術(shù)在于融解頑固的硫酸鉛結(jié)晶體（即去硫化），且能夠有效地保證不損傷蓄電池極板，恢復(fù)蓄電池的性能。對(duì)于硫化電池，市場上主要有大電流充電、復(fù)合脈沖充電、在線除硫和化學(xué)除硫法等方法。其中，復(fù)合脈沖充電去硫效果最佳，其主要采用專用脈沖修復(fù)儀對(duì)電池進(jìn)行充放電來消除硫化。從物理學(xué)上講，任何絕緣層在足夠高的電壓下都可以擊穿，一旦絕緣層被擊穿，就會(huì)由絕緣狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)電狀態(tài)。如果對(duì)電導(dǎo)性差阻值大的硫酸鹽層施加瞬間高電壓，就可以擊穿大的硫酸鉛結(jié)晶，如果這個(gè)高電壓足夠短，并且進(jìn)行限流，在打穿硫化層的條件下，適當(dāng)控制充電電流，就不會(huì)引起電池析氣。電池析氣量取決于電池的端電壓以及充電電流的大小，如果脈沖寬度足夠短，占空比較大，就可以在保證擊穿粗大硫酸鉛結(jié)晶的條件下，同時(shí)發(fā)生的微充電來不及形成析氣，如果含有負(fù)脈沖去極化，就更能使在擊穿硫酸鹽層時(shí)控制極板氣體析出，這樣就實(shí)現(xiàn)了脈沖去硫化。

1.4 修復(fù)添加劑的選擇

常規(guī)的復(fù)合脈沖充電技術(shù)可修復(fù)部分蓄電池，但修復(fù)效果并不理想，經(jīng)過反復(fù)實(shí)驗(yàn)，新研制的電池修復(fù)添加劑，配合脈沖充電技術(shù)，能夠快速有效去硫，其主要化學(xué)成分及作用發(fā)揮如下：

（1）稀硫酸：修復(fù)目的是加快溶解附在極板上的硫酸鉛，同時(shí)確保極板不受腐蝕。負(fù)極板的主要成分是鉛，從化學(xué)特性分析，鉛不耐濃硫酸腐蝕，但于稀硫酸中耐腐蝕。而硫酸鉛相對(duì)于電解液，易溶于稀硫酸，在電池修復(fù)過程中，使用稀硫酸作為修復(fù)添加劑，有利于硫酸鉛晶體的溶解且不傷及鉛極板。

（2）硫酸銅：為堿土金屬，在化學(xué)反應(yīng)中，這些堿土金屬的金屬離子置換硫酸鉛結(jié)晶中的鉛離子，使電解液中的鉛離子濃度增加，參加電化學(xué)反應(yīng)的活性物質(zhì)增加，從而提高電池的容量，達(dá)到修復(fù)目的。但這些堿土金屬離子會(huì)點(diǎn)蝕極板造成電池?fù)p壞，因此應(yīng)控制用量。

（3）氯化銨、氯化鈉：蓄電池在充電過程中，溫度會(huì)升高，硫酸鉛在高溫的時(shí)候，容易與氯化銨反應(yīng)，轉(zhuǎn)換為氯化鉛，而氯化鉛易溶于飽和的氯化鈉溶液。

且在修復(fù)過程中，以上化學(xué)成分與陰極和陽極的化學(xué)物質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，能夠形成一層電解膜，附著在極板表面，抑制新的硫化反應(yīng)。

2 修復(fù)方案

為驗(yàn)證修復(fù)效果，我們選擇海南薩米爾蓄電池修復(fù)設(shè)備（TRD-250VS、TRC-S120）來修復(fù)蓄電池，該設(shè)備采用市場上主流的復(fù)合脈沖充電法。在電池修復(fù)添加劑比例配置上，通過多次反復(fù)實(shí)驗(yàn)對(duì)比，我們配置1.28 g/ml的稀硫酸溶液為添加劑的底液，在底液中適當(dāng)加入硫酸銅、氯化銨和晶體氯化鈉，平均每5 L底液中加入8-12 g硫酸銅晶體、3-5 g氯化銨晶體、8-12 g氯化鈉晶體。

修復(fù)蓄電池主要按以下步驟進(jìn)行：

（1）挑選蓄電池。選取外觀好、無漏液電池，測量電池電壓，初步篩選電池。各電池電壓需高于2 V，才能滿足測試條件。

（2）注入修復(fù)添加劑。打開蓄電池的密封閥，加入添加劑，劑量需保證液面覆蓋極板。

（3）溶解硫酸鉛結(jié)晶體。使用蓄電池修復(fù)設(shè)備對(duì)待修復(fù)蓄電池進(jìn)行多輪充放電激活（一次充放電為一次循環(huán)），使極板上覆蓋的硫酸鉛結(jié)晶體逐步融化到蓄電池的化學(xué)液中。

（4）持續(xù)調(diào)整測試。調(diào)整充、放電的技術(shù)參數(shù)，進(jìn)行多次充放電，爭取獲得最佳修復(fù)效果。記錄修復(fù)后電池的容量和內(nèi)阻等參數(shù)，得到實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及結(jié)論

共選取四組電池進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，其中第一組20節(jié)雙登牌500AH2V蓄電池組，第二組48節(jié)湯淺牌200AH2V蓄電池組，第三組48節(jié)湯淺牌500AH2V蓄電池組，第四組36節(jié)日豐牌200AH2V蓄電池組，按照修復(fù)方案逐步進(jìn)行操作，過程中，測試電池容量、電池電壓、電解質(zhì)比重、電解質(zhì)阻抗，并觀察電解液顏色，通過反復(fù)充放電，測試各項(xiàng)參數(shù)有無變化并是否達(dá)到預(yù)計(jì)水平。整個(gè)過程中，對(duì)單體電池電壓低于1.8 V的，我們予以去除。各組測試數(shù)據(jù)對(duì)比如表1所示：

表1 各組蓄電池測試數(shù)據(jù)對(duì)比

在第一組電池修復(fù)中，蓄電池為AGM電池，電池充放電3個(gè)循環(huán)后，進(jìn)行了再生和修復(fù)，電解液達(dá)到了新電解液的水平，蓄電池容量恢復(fù)到42%，但在之后的修復(fù)循環(huán)中，蓄電池狀況未恢復(fù)到理想水平；第二組電池修復(fù)過程中，蓄電池為GEL型蓄電池，充放電2個(gè)循環(huán)后，進(jìn)行了再生和修復(fù)，電解液和容量完全恢復(fù)到新電池水平，期間整批電池的狀況極好，我們只損失了1節(jié)電池。蓄電池容量從41%升至到97%，理論上，可認(rèn)為這批47節(jié)電池已修復(fù)成功，可以投入使用；第三組電池修復(fù)同樣為GEL型蓄電池，充放電2個(gè)循環(huán)后，進(jìn)行了再生和修復(fù)，電解液和容量完全恢復(fù)到新電池水平，期間除1塊電池外，整批電池的狀況極好，蓄電池容量從47%升至到93%，達(dá)到了預(yù)期效果；第四組電池修復(fù)中，充放電5個(gè)循環(huán)后，電解液恢復(fù)到新電池水平，但無法把這電池的容量恢復(fù)到60%以上，打開蓄電池，可以看出，該組電池鉛板腐蝕與氧化嚴(yán)重，導(dǎo)致修復(fù)效果不佳。

可見，上述方法的得到的修復(fù)添加劑，能夠很好地提高廢舊蓄電池的電池容量，取得了較好的效果，達(dá)到了我們預(yù)期的目的，從理論上分析，這兩組電池應(yīng)該與新的蓄電池組有相近的使用效能。部隊(duì)通信機(jī)房鉛酸蓄電池?cái)?shù)量非常龐大，蓄電池少有過充或過放情況，蓄電池極板和電解液性能狀態(tài)較好，修復(fù)價(jià)值高，如果采取此方法進(jìn)行修復(fù)，具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，且該方法操作簡單，操作專業(yè)性要求不高，對(duì)改善部隊(duì)小遠(yuǎn)散單位機(jī)房蓄電池使用現(xiàn)狀，具有廣闊的使用前景。