王姝,秦紀(jì)洪,謝冰心,劉琛,陳玉雯,唐翔宇,孫輝*
1.四川大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系/四川省土壤環(huán)境保護(hù)工程技術(shù)中心,四川 成都 610065;2.成都大學(xué)環(huán)境工程系,四川 成都 610106;3.中國科學(xué)院水利部成都山地災(zāi)害與環(huán)境研究所,四川 成都 610041
可溶性有機(jī)質(zhì)(Dissolved organic matter,DOM)主要是指能通過0.45 μm濾膜且含有多種官能團(tuán)的水溶性有機(jī)混合體(包含有機(jī)酸、碳水化合物、腐殖質(zhì)、氨基糖、多酚等)(Kalbitz et al.,2003)。土壤DOM主要來源于新近凋落物、腐殖質(zhì)、根系、降雨、土壤微生物等分解、轉(zhuǎn)化、淋溶、釋放或分泌等過程(Kaiser et al.,2012)。盡管DOM只占土壤有機(jī)質(zhì)庫極小部分(<5%),因其無處不在且活性高的特點(diǎn),成為土壤有機(jī)質(zhì)庫中最為活躍的組分,參與土壤物質(zhì)吸附-解吸、腐殖化和礦質(zhì)化、微生物新陳代謝等一系列生物和生物化學(xué)過程(Cleveland et al.,2007),從調(diào)節(jié)土壤結(jié)構(gòu)與功能到土壤碳氮生物地化循環(huán)過程,DOM 作為參與者或媒介都起到重要作用(Solomon et al.,2015)。有色溶解性有機(jī)物(Chromophoric dissolved organic matter,CDOM)是溶解性有機(jī)質(zhì)(DOM)的重要組分,可利用紫外-可見光光譜或三維熒光光譜法進(jìn)行特征分析,可用于揭示DOM組分、來源及動態(tài)過程。
以若爾蓋為中心的青藏高原東緣高寒泥炭地,是中國乃至世界重要的高寒土壤碳庫。近年來隨著全球變化及其產(chǎn)生的次生環(huán)境效應(yīng),導(dǎo)致高寒泥炭濕地從干旱化到群落演替到沙漠化一系列生態(tài)環(huán)境變化,從而引起土壤有機(jī)碳活性及動態(tài)、土壤微生物活性及群落結(jié)構(gòu)、土壤酶活性、土壤有機(jī)碳源匯轉(zhuǎn)換等一系列變化(Kaiser et al.,2012;Cleveland et al.,2007;Evans et al.,2002)。目前溫度變化格局和幅度尚未引起高寒土壤溫度根本性的改變,但諸多研究已經(jīng)證實,沼澤濕地破碎化、濕地干旱化、濕地退化、草甸沙化等已引起土壤水分退化(Evans et al.,2002;Freeman et al.,2001)。因此,水分狀況對高寒泥炭地土壤有機(jī)碳的影響可能高于溫度。
在積水或季節(jié)性積水狀態(tài)下泥炭地有機(jī)物生產(chǎn)和貯存遠(yuǎn)大于分解(牟春華等,1992),泥炭地淺表層的有機(jī)物質(zhì)在厭氧還原狀態(tài)下轉(zhuǎn)化形成大量的不穩(wěn)定有機(jī)碳,使得泥炭地不但總碳含量極高,而且DOM含量也遠(yuǎn)高于一般土壤。土壤DOM因淋溶、壤中流和地表徑流等進(jìn)入水體,也成為陸地生態(tài)系統(tǒng)向水生(海洋)生態(tài)系統(tǒng)之間碳轉(zhuǎn)移的物質(zhì)基礎(chǔ),從而將陸地與水體生態(tài)系統(tǒng)聯(lián)系起來(Roulet et al.,2006;Evans et al.,2002)。很多研究顯示在過去幾十年北半球的河流和湖泊水體中DOM濃度明顯升高(Roulet et al.,2006),泥炭地和濕地等高寒土壤 DOM 輸出升高尤為明顯(Drewnik et al.,2018;Worrall et al.,2003)。位于青藏高原腹地的長江黃河源區(qū)具有以特殊高寒環(huán)境為生境的多種典型高寒生態(tài)系統(tǒng),對全球氣候變化敏感可能直接導(dǎo)致區(qū)域土壤性質(zhì)發(fā)生劇烈改變,形成巨大的水分和土壤碳循環(huán)變化效應(yīng)(Jorgenson et al.,2001)。地表水體中DOM升高影響到水體的環(huán)境、水文、水生群落和生態(tài)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)與功能(Monteith et al.,2007;Roulet et al.,2006)。若爾蓋濕地作為中國乃至全球重要的高海拔泥炭濕地,不但是重要的土壤碳庫,而且也是重要的河流源區(qū),其對黃河黑河白河等支流對黃河補(bǔ)水量超過黃河流量30%。但是若爾蓋泥炭濕地近幾十年來正面臨著持續(xù)干旱化的影響,為了解干旱化對若爾蓋高寒泥炭地土壤可溶性有機(jī)質(zhì)含量及結(jié)構(gòu)特征的影響,本文以高寒泥炭地不同水分梯度生境表層土壤溶解性有機(jī)質(zhì)為對象,通過研究干旱化背景下泥炭地土壤DOM形態(tài)和動態(tài)的變化,為研究若爾蓋泥炭地土壤對干旱化的影響響應(yīng)和對水體DOM的輸出響應(yīng)提供理論依據(jù)。
研究區(qū)域位于川西高原的四川省阿壩藏族羌族自治州若爾蓋縣境內(nèi)(102°08′—103°39′E,32°56′—34°19′N),若爾蓋泥炭地海拔 3400—3550 m,年均溫約1.0 ℃,年均降水量約650 mm,雨季集中于5月下旬至7月下旬。為季節(jié)性凍融土壤,每年9月中下旬土壤開始凍結(jié),次年5月中旬基本解凍,凍土厚度可深至70 cm。若爾蓋泥炭地分布季節(jié)性凍土,是中國青藏高原大型泥炭沼澤地之一,濕地面積廣大,為長江、黃河等重要集水區(qū)域,形成特殊的小型泥炭丘沼澤地形。泥炭濕地面積廣闊,地勢平坦,土壤水分異質(zhì)性極強(qiáng),對多樣性影響顯著。植被屬于青藏高原的非地帶性植被,群落以莎草科和禾本科高寒濕生植物為主,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較好,但系統(tǒng)自我恢復(fù)能力較弱。以高山草甸和高寒沼澤草甸植被類型為主,優(yōu)勢種包括木里苔草(Carex muliensisHand.-Mazz.)、毛果苔草(Carex miyabeivar.maopengensisS.W.Su)、無脈苔草(Carex enervisC.A.Mey.)、藏嵩草(Kobresia tibeticaMaxim)和雙柱頭藨草(Scirpus distigmaticus(Kukenth.) Tang et Wang)等,因此若爾蓋也是青藏高原重要的優(yōu)質(zhì)高寒牧場。
本研究選取四川阿壩藏族羌族自治州若爾蓋寬谷泥炭濕地—漫崗毗鄰區(qū)域,沿著水分環(huán)境由常年淹水—濕潤—干旱濕地—不同高度漫崗草甸的水分梯度進(jìn)行樣地布置。樣地分別選取淹水濕地(WT,泥炭濕地常年積水區(qū)域)、泥炭丘(PH,泥炭濕地常年露出水面但是水分比較穩(wěn)定的丘狀突起)、干旱化濕地(DG,濕地干旱化后形成的高寒草甸,位于濕地邊緣稍高區(qū)域)、漫崗坡腳草甸(MTD,漫崗坡底部高寒草甸)、坡中草甸(MTM,漫崗坡中部高寒草甸)和坡頂草甸(MTH,漫崗坡頂部高寒草甸)共6種水分梯度生境。每種水分梯度生境分別沿等高線設(shè)置長20 m樣帶,每個水分梯度的采樣帶設(shè)置3個重復(fù),在每個重復(fù)樣帶上每隔1 m均勻布點(diǎn)采樣,將每個采樣點(diǎn)土樣等量混合,采樣時先除去草氈層,每個采樣點(diǎn)進(jìn)行土壤表層(0—10 cm)采樣,示意圖如圖1所示。將土樣置于保鮮盒帶回實驗室,除去土壤里面的砂石、根系、植物殘體等,研磨并過100目篩,將過篩后的土壤混合均勻。
本研究采用Jones et al.(2006)方法提取土壤DOM。用水浸提法提取土壤DOM溶液,DOM提取液收集于特氟龍采樣瓶中。采樣瓶使用前先用肥皂水清洗一遍,再用超純水清洗 6遍,置于烘箱60 ℃烘干待用。將提取液在 4 ℃的冷藏室中避光保存,在提取完畢后,立即將樣品進(jìn)行實驗室分析。稱取新鮮土樣10 g,放入離心管中,按土水比1∶5(土樣質(zhì)量∶溶液體積,m/V)加入0.5 M的K2SO4溶液,充分搖勻分散后連續(xù)振蕩1 h(200 r·min-1);8000×g離心10 min,倒出上清液采用0.45 μm針筒微孔濾膜(PVDF,Millipore,USA)過濾,再用0.20 μm針筒微孔濾膜過濾。過濾后短期冷藏保存(4 ℃,避光),樣品提取完畢后立即進(jìn)行溶液中DOM三維熒光和DOC測定。
圖1 若爾蓋高寒泥炭地水分梯度下的土壤采樣點(diǎn)布置示意圖Fig.1 Layout of soil sampling points in Zoige alpine peatland along a soil moisture gradient
所有土壤樣品CDOM三維熒光光譜及紫外-可見光譜采用熒光光譜儀(Aqualog,Horiba公司)進(jìn)行測定。測定條件為:150 W氙燈為激發(fā)光源,PMT電壓設(shè)為700 V,配以1 cm石英比色皿;掃描光譜進(jìn)行儀器自動校正;掃描波長范圍為激發(fā)波長(Excitation wavelength,Ex)為 240—550 nm,發(fā)射波長(Emission wavelength,Em)為214—619 nm;間隔和狹縫寬度分別為3.0 nm和2.5 nm。采用Millipore超純水作空白,系統(tǒng)自動校正拉曼散射和瑞利散射,熒光強(qiáng)度大小以單位 R.U.(Roman Unit)標(biāo)注。土壤樣品總氮(TN)和總有機(jī)碳(TOC)采用Elementar元素分析儀(Vario MACRO cube)測定;溶解性有機(jī)碳(DOC)和溶解性有機(jī)氮(DON)采用總有機(jī)碳總氮分析儀(Milti N/C 2100S,德國Jena)測定;溶解性磷(DP)采用ICP-MS分析測定,采用Millipore超純水作空白。
土壤DOM熒光參數(shù):對于土壤DOM紫外-可見吸收光譜熒光光譜特征參數(shù),一般采用非線性回歸方法計算的熒光吸收系數(shù)a(λ)以355 nm處吸收系數(shù)a(355) (m-1)表示土壤有色有色溶解性有機(jī)質(zhì)(CDOM)相對濃度,光譜斜率比值SR,SUVA254和SUVA260;對于土壤DOM三維熒光光譜特征參數(shù)一般采用熒光強(qiáng)度 Fn(355)表示土壤熒光溶解性有機(jī)質(zhì)(FDOM)的相對濃度,熒光指數(shù)(Fluorescence index,F(xiàn)I)、腐殖化指數(shù)(Humification index,HIX)、自生源指標(biāo)(Index of recent autochthonous contribution,BIX)、新鮮度指數(shù)(β∶α)(劉堰楊等,2018),相關(guān)光譜特征參數(shù)的計算方法及公式參數(shù)見表1。
三維熒光平行因子分析(EEM-PARAFAC):采用Matlab 2014a調(diào)用DomFluor工具箱,將所有土壤DOM熒光矩陣組合,構(gòu)成一個新的三維矩陣組,進(jìn)行平行因子處理。整個分析過程包括數(shù)據(jù)處理(扣除空白、去除瑞利和拉曼散射)、去除異常值并利用核一致性結(jié)果及激發(fā)、發(fā)射光譜的誤差平方和曲線,初步確定組分?jǐn)?shù)范圍,確定組分?jǐn)?shù)并進(jìn)行裂半分析與有效性檢驗。
熒光區(qū)域積分(Fluorescence Regional Integration,F(xiàn)RI):土壤DOM三維熒光光譜特征一般將激發(fā)波長、發(fā)射波長所形成的二維熒光區(qū)域劃分為5個特征峰區(qū)域(Chen et al.,2003),代表5種不同類型的有機(jī)物,分別是Peak I(芳香蛋白類物質(zhì))、Peak II(芳香蛋白類物質(zhì))、Peak III(富里酸類物質(zhì))、Peak IV(微生物代謝的水溶性產(chǎn)物),以及Peak V(腐殖酸類物質(zhì))。這5個熒光譜峰的激發(fā)波長、發(fā)射波長范圍見表 2,利用 Origin 9.0軟件積分計算對熒光峰區(qū)域進(jìn)行三維積分,計算土壤DOM特定熒光區(qū)域體積(φi)和土壤DOM不同熒光峰三維積分百分含量(Pi),公式如下:
表1 光譜特征參數(shù)基本信息Table 1 Basic information of spectral characteristic parameters
其中,
式中,φT為土壤DOM積分區(qū)域總體積,φi為土壤 DOM 特定熒光區(qū)域體積,單位為AU-nm2-[mg/L·C]-1;Pi為土壤 DOM 不同熒光峰三維積分百分含量;I(λExλEm)為Ex和Em為特定熒光譜峰激發(fā)波長范圍和發(fā)射波長范圍(表 2),計算土壤DOM熒光特征組分的光譜強(qiáng)度。計算出特定區(qū)域積分體積,即具有相似性質(zhì)有機(jī)物的累積熒光強(qiáng)度,從而反映了這一區(qū)域的特定結(jié)構(gòu)有機(jī)物的相對含量。
若爾蓋高寒地區(qū)泥炭地土壤在不同水分狀況下碳氮磷含量如表3所示。其中,6種類型土壤的pH值介于5.41—6.19之間,淹水濕地(WT)和濕地間泥炭丘(PH)土壤酸性最強(qiáng),干旱化濕地(DG)居中,漫崗坡腳草甸(MTD)和坡中草甸(MTM)的酸性最弱;高寒泥炭地土壤均呈現(xiàn)弱酸性,且pH值隨著水分減小而呈現(xiàn)出升高趨勢。淹水濕地(WT)和濕地間泥炭丘(PH)的TOC和TN濃度也顯著高于其他土壤(P<0.05)。淹水濕地(WT)的DOC、DON含量最高,其中DON是其他類型土壤的2—5倍;濕地間泥炭地(PH)的DP含量最高;干旱化濕地(DG)的DOC含量也處于較高水平,TOC、TN、DON和 DP都處于中間水平。漫崗草甸的TOC和TN、DON濃度都低于其他3種土壤,其中漫崗坡腳草甸(MTD)的DP濃度最低,坡頂草甸(MTH)的DOC、DON、TOC和TN濃度是幾種土壤中最低的??梢钥闯鐾寥罉悠匪苄缘―ON)、水溶性磷(DP)、總氮(TN)和水溶性有機(jī)碳(DOC)均隨著干旱化程度加深呈現(xiàn)出遞減的趨勢。從淹水濕地(WT)到漫崗坡頂草甸(MTH),泥炭地水分逐漸減少,隨著土壤干旱化程度的加深,若爾蓋泥炭地土壤總有機(jī)碳含量顯著降低,降低程度為55.36%;水溶性有機(jī)碳含量顯著降低,降低程度為28.77%。
表2 水溶性有機(jī)質(zhì)(DOM)三維熒光光譜中5個常見熒光峰區(qū)域特征Table 2 Characteristics of five common fluorescent peak regions in three-dimensional fluorescence spectra of dissolved organic matter (DOM)
表3 若爾蓋高寒泥炭地土壤的化學(xué)特征Table 3 Chemical properties of the Zoige alpine peatland soils
2.2.1 泥炭地土壤DOM吸收光譜特征的變化特征
在不同水分狀況下高寒泥炭地土壤DOM紫外-可見吸收光譜特征參數(shù)變化見表 4。一般認(rèn)為吸收系數(shù)a(355)表示著土壤 CDOM 的相對濃度(Weishaar et al.,2003),6種類型土壤的a(355)值介于25.06—38.14之間,干旱化濕地(DG)最高,漫崗草甸中部(MTM)最低??梢钥闯鐾寥繡DOM吸收系數(shù)a(355)隨著水分的變化而變化,與泥炭地DOC含量在水分狀況梯度下的變化趨勢相似,這表明高寒泥炭地土壤DOM顯色組分的相對含量可能隨著水分含量的變化有所差異。
表4 若爾蓋高寒泥炭地土壤DOM吸收光譜特征參數(shù)Table 4 Selected absorbance spectral characteristic parameters of soil DOM in Zoige alpine peatland
光譜斜率比值SR反映土壤CDOM來源組成和結(jié)構(gòu)變化,SR值與DOM分子量成反比(Xiao et al.,2013)。由表4可以看出不同采樣點(diǎn)的SR值隨著土壤水分的變化而變化,濕地土壤的SR值隨著水分的增多而減小,從干旱化濕地(DG)到淹水濕地(WT)光譜斜率比值從4.84減小到3.92;而漫崗草甸的光譜斜率比值則隨著土壤水分含量的減少而減小,從漫崗坡腳到坡頂其SR值從4.91降低到3.88。
SUVA254反映CDOM芳香性程度,SUVA260用來表征CDOM中疏水性有機(jī)質(zhì)組分含量(Jaffrain et al.,2007;Weishaar et al.,2003)。SUVA254越高,說明有機(jī)質(zhì)的芳香性程度越高,腐殖化程度也越高;SUVA260與 DOM 中疏水性有機(jī)組分含量成正比。在不同水分狀況下,土壤芳香性程度和疏水性能不同,泥炭丘(PH)芳香性程度和疏水性最低,相對來看干旱化濕地(DG)芳香性程度和疏水性相對較高;漫崗草甸土壤則是坡頂草甸(MTH)芳香性程度和疏水性最高,坡中草甸(MTM)和坡腳草甸(MTD)相差不大。
2.2.2 泥炭地土壤DOM熒光特征參數(shù)
在不同水分狀況下若爾蓋高寒泥炭地土壤DOM熒光特征參數(shù)見表5。一般認(rèn)為Ex=355 nm、Em=450 nm處的熒光強(qiáng)度Fn(355)可以表示FDOM的相對濃度,本研究中土壤 Fn(355)隨著水分的變化而變化,與泥炭地 CDOM 的相對濃度在水分狀況下的變化趨勢相似。
表5 若爾蓋高寒泥炭地土壤DOM熒光特征參數(shù)Table 5 Selected fluorescence characteristic parameters of soil DOM in Zoige alpine peatland
熒光指數(shù)(Fluorescence index,F(xiàn)I)反映了芳香與非芳香氨基酸對 DOM 熒光強(qiáng)度的相對貢獻(xiàn)率,作為衡量 DOM 來源及降解程度的指標(biāo)(Mladenov et al.,2007)。FI小于1.4時DOM被認(rèn)為主要為外源輸入(有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)化等),F(xiàn)I大于1.9時DOM被認(rèn)為主要為微生物分解所產(chǎn)生(具顯著自生源特征,微生物及其對有機(jī)物分解產(chǎn)物)。由表5可以看出,川西高原若爾蓋高寒泥炭地土壤DOM熒光指數(shù)FI介于1.33—1.44之間,這顯示土壤DOM來源兼具內(nèi)外源特征,隨著水分含量的升高熒光指數(shù)逐漸增大,有逐漸從土壤外源轉(zhuǎn)為自生源的趨勢,土壤芳香性減弱,腐殖化程度減小。
腐殖化指數(shù)(Humification index,HIX)是評價FDOM腐殖化程度的重要指標(biāo),能一定程度上反映DOM輸入源特征,值越高表明DOM腐殖化程度高。表5數(shù)據(jù)顯示6種類型土壤的HIXb值介于0.84—0.93之間,漫崗坡頂草甸(MTH)土壤腐殖化程度最高,川西高寒泥炭地的腐殖化程度隨著水分梯度的增大而降低,這可能和濕地長期淹水有關(guān),由于淹水導(dǎo)致泥炭地的土壤形成厭氧環(huán)境,使微生物的活性減弱,從而使?jié)竦赝寥赖母郴潭葴p弱。
自生源指標(biāo)(Index of recent autochthonous contribution,BIX)作為 DOM 溯源的一個指標(biāo),可以表征DOM的自生源特征,同時也可體現(xiàn)DOM的生物可利用性(Birdwell et al.,2010)。BIX指數(shù)為0.6—0.7時,顯示DOM中自生成分較少;BIX為0.7—0.8時,具有中度新近自生源特征;BIX為0.8—1.0時,具有較強(qiáng)自生源特征;BIX>1.0時,則表現(xiàn)出強(qiáng)烈的自生源特征,由微生物活動對DOM 組分影響顯著??傮w來看,若爾蓋地區(qū)泥炭地6種類型土壤的土壤DOM自生源指標(biāo)介于0.53—0.93之間(表5),這表明泥炭地DOM自生源特征并不顯著,自生成分較少。其中,漫崗坡頂土壤DOM的BIX值(0.93)最高,這顯示漫崗坡頂土壤DOM的自生源特征較強(qiáng)(DOM更多來源于微生物代謝和轉(zhuǎn)化,顯示微生物活性較高),這與熒光指數(shù)(FI)和腐殖化系數(shù)(HIX)結(jié)果相一致。
新鮮度指數(shù)(β∶α)反映新產(chǎn)生 CDOM 在總CDOM中的比例(Huguet et al.,2009)。其中,β代表新近產(chǎn)生 CDOM,α代表降解程度較高的CDOM,可為定量評估土壤生物活性提供依據(jù)。由表中數(shù)據(jù)可知這幾種不同水分梯度生境土壤中,泥炭丘土壤(PH)DOM新鮮度指數(shù)略高于其他土壤;總體來看濕地土壤新鮮度要高于漫崗草甸土壤。
基于PARAFAC模型分析所有土壤樣品的三維熒光數(shù)據(jù),結(jié)果顯示泥炭地土壤樣品中的DOM熒光特征呈現(xiàn)3個熒光組分。
其中,第一類物質(zhì)(Fraction I,Ex=256/Em=420,圖2a)具有一個激發(fā)峰和發(fā)射峰,位于傳統(tǒng)的A峰(250—260 nm/380—480 nm)區(qū)域,被認(rèn)為是主要由有機(jī)質(zhì)產(chǎn)生的、分子量較低而熒光特性強(qiáng)的類腐殖質(zhì)組成(Carstea et al.,2016)。第二類物質(zhì)(Fraction II,Ex=270(240—275)/Em=490(434—520),圖2b)具有一個激發(fā)峰和兩個發(fā)射峰,被認(rèn)為主要是分子量較高、熒光特征與富里酸類似的 UVA類腐殖質(zhì),被認(rèn)為主要來自植物(Carstea et al.,2016)。第三類物質(zhì)(Fraction III,Ex=283(<300)/Em=330(300—350),圖2c)具有一個激發(fā)峰和發(fā)射峰,主要體現(xiàn)的是類色氨酸類蛋白物質(zhì)。該類物質(zhì)是熒光特征類似于游離色氨酸,被認(rèn)為是土壤內(nèi)源的微生物活動和轉(zhuǎn)化過程產(chǎn)生的類蛋白物質(zhì)(Shutova et al.,2014;劉堰楊等,2018)。
結(jié)果如圖2所示,若爾蓋泥炭地土壤DOM中以第三組分(即小分子類腐殖質(zhì))載荷最高,第一組分(微生物活動和轉(zhuǎn)化過程中蛋白物質(zhì)類)最低,第二組分(分子量較高的富里酸類腐殖質(zhì))介于二者之間。本研究中若爾蓋泥炭地土壤DOM不同熒光組分隨著水分的變化而變化,表明著DOM不同熒光組分的相對含量隨著水分含量的變化可能有所差異,總體來看6種類型土壤DOM的第三類物質(zhì)隨著土壤水分的增多而減少,顯示著土壤的小分子腐殖質(zhì)隨著土壤水分的增多而減少,這和土壤DOM的熒光特征參數(shù)結(jié)果一致。
高寒泥炭地土壤DOM三維熒光光譜呈5個熒光峰,對若爾蓋高寒泥炭地土壤DOM進(jìn)行三維熒光區(qū)域積分,結(jié)果如圖3所示。DOM熒光強(qiáng)度(熒光峰體積積分)隨著水分狀況變化,泥炭濕地土壤DOM 熒光強(qiáng)度均高于漫崗草甸土壤;所有土壤的DOM熒光峰中,以Peak III和Peak V組分最多,Peak I和Peak II組分最少,即富里酸類有機(jī)質(zhì)和腐殖酸類有機(jī)質(zhì)在DOM中比例最高,蛋白質(zhì)類物質(zhì)含量最低。這和土壤三維熒光-平行因子分析(EEM-PARAFAC)結(jié)果是一致的。從圖3可以看出若爾蓋泥炭地土壤DOM不同熒光峰體積隨著水分的變化而變化,表明DOM不同熒光峰體積隨著水分含量的變化可能有所差異。
從各熒光峰積分相對比例(見圖 4)也可以看出,在所有高寒泥炭地土壤中最高的是Peak V(占比均超過50%),其次是Peak III。不同水分狀況下高寒泥炭地土壤DOM中熒光峰積分值還是有差異性的,漫崗草甸土壤樣品的Peak V占比大于濕地土壤樣品的Peak V占比,說明腐殖酸類物質(zhì)是漫崗草甸土壤DOM的主要物質(zhì);而濕地土壤除了Peak V組分,Peak III組分占比也高(均超過28%),說明在濕地土壤DOM中富里酸類有機(jī)質(zhì)和腐殖酸類有機(jī)質(zhì)比例最高。
圖2 若爾蓋高寒泥炭地土壤DOM三維熒光-平行因子分析結(jié)果Fig.2 Results of EEM-PARAFAC analysis of soil DOM in Zoige alpine peatland
在土壤有機(jī)碳轉(zhuǎn)化過程中,不論是腐殖化還是礦質(zhì)化,形成DOM是一個不可或缺的中間過程,DOM 既是微生物作用的產(chǎn)物,也是微生物進(jìn)行腐殖化和礦質(zhì)化作用的底物,從而將土壤有機(jī)質(zhì)的腐殖化、礦質(zhì)化和土壤生物成分聯(lián)系在一起(Solomon et al.,2015)。從本研究結(jié)果可知隨著泥炭地水分減少,泥炭有機(jī)質(zhì)環(huán)境從還原狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸癄顟B(tài),土壤微生物狀況和通氣狀況發(fā)生急劇變換,加劇泥炭有機(jī)質(zhì)氧化分解,導(dǎo)致泥炭土壤有機(jī)碳(TOC)極其顯著地下降。從土壤DOM的吸收光譜特征來看,川西高寒泥炭地的腐殖化程度隨著水分梯度的增大而降低,表明土壤 CDOM 的穩(wěn)定性隨著水分增加而減弱,可能是由于濕地土壤中有機(jī)質(zhì)主要來源于地表枯落物和死亡根系的分解和累積,但是濕地土壤淹水形成厭氧環(huán)境,一般厭氧環(huán)境會抑制土壤微生物活性,致使有機(jī)物腐殖化過程非常緩慢;同時可能是隨著土壤濕度增加,土壤微生物的活性和生長繁殖速度加快,土壤水分通過影響的微生物活性間接影響泥炭地土壤DOM的穩(wěn)定性。從熒光光譜特征參數(shù)來看,若爾蓋泥炭地FDOM 的芳香性與腐殖化程度也隨著水分的增加而降低。泥炭丘的土壤熒光特征參數(shù)明顯高于其他土壤樣品,可能是由于泥炭丘因為穩(wěn)定適宜的水分條件,最適合土壤有機(jī)質(zhì)腐殖化過程,其DOM的腐殖化程度最高表明了穩(wěn)定性也最高,微生物可利用性高??傮w上,與Ohno et al.(2007)的研究結(jié)果:FI值與DOM芳香性成負(fù)相關(guān)關(guān)系,F(xiàn)I越高芳香性越弱,腐殖化程度越低是一致的。
圖3 若爾蓋高寒泥炭地土壤DOM三維熒光區(qū)域積分變化特征Fig.3 Variation characteristics of three-dimensional fluorescence regional integration of soil DOM in Zoige alpine peatland
圖4 若爾蓋高寒泥炭地土壤DOM三維熒光區(qū)域積分相對比例Fig.4 Relative proportion of three-dimensional fluorescence regional integration of soil DOM in Zoige alpine peatland
青藏高原泥炭濕地是一個不容忽視的巨大高寒有機(jī)碳庫,沼澤植物同化產(chǎn)物以泥炭形式積存下來,暫時退出生物地化循環(huán)成為碳的一個特殊的匯(Freeman et al.,2001)。很多研究認(rèn)為全球泥炭地作為重要碳匯及源匯轉(zhuǎn)換,對于氣候變化具有極其重要的意義,對溫室氣體排放有很大貢獻(xiàn),對氣候變化的響應(yīng)可能更為敏感(楊麗霞等,2004)。若爾蓋高寒泥炭濕地作為中國和全球面積最大的高寒濕地,固持了青藏高原濕地碳庫接近88%的有機(jī)碳(Ma et al.,2016),人為活動和環(huán)境變化導(dǎo)致的干旱化趨勢是現(xiàn)代以來持續(xù)存在的(王根緒等,2007)。大量研究顯示,濕地在積水或季節(jié)性積水形成的厭氧狀態(tài)、貧營養(yǎng)、低溫等環(huán)境條件下,使泥炭和有機(jī)質(zhì)礦化受到極大抑制,是泥炭累積和分解動態(tài)關(guān)鍵的環(huán)境調(diào)節(jié)因子(Fenner et al.,2011;Laiho,2006)。因此,若爾蓋濕地干旱化形成土壤好氣條件將可能促進(jìn)有機(jī)質(zhì)分解礦化,從而不可避免影響到泥炭地有機(jī)碳的穩(wěn)定性,而且大量研究已經(jīng)顯示濕地干旱化和水位下降,導(dǎo)致泥炭中有機(jī)碳分解加速(Fenner et al.,2011),向地表水體中輸出的水溶性有機(jī)碳通量也急劇增加(Ritson et al.,2017)。本文研究結(jié)果顯示土壤水從濕地到漫崗坡頂漸趨干旱化的水分梯度下,土壤有機(jī)碳及土壤 DOC含量都極其顯著下降。結(jié)合國內(nèi)外的相關(guān)研究以及我們在水分梯度下對TOC和DOC的測定結(jié)果來看,若爾蓋濕地干旱化將難以避免地引起泥炭地有機(jī)碳的大規(guī)模排放,高寒泥炭地中存儲的碳由匯轉(zhuǎn)變?yōu)樵瘁尫诺酱髿庵?,從而加劇溫室效?yīng)。
同時,DOM 也是有機(jī)碳從陸地生態(tài)系統(tǒng)向水生生態(tài)系統(tǒng)遷移的主要形式。土壤DOM直接影響著江河湖等地表水體的生物群落結(jié)構(gòu)、功能特征和生物地球化學(xué)過程(Solomon et al.,2015);土壤DOM 也具有重要的環(huán)境意義,通過與環(huán)境污染物質(zhì)的相互作用影響到污染物的運(yùn)移、傳輸、轉(zhuǎn)化和降解等過程,甚至影響到污染物的生物有效性(Michalzik et al.,2001)。若爾蓋濕地積雪融水和降水充沛,濕地湖泊眾多,河網(wǎng)密集,是中國長江、黃河上游最重要積水區(qū)域,包括黃河上游主要支流黑河、白河等大小河流約430條,年均補(bǔ)給占黃河上游水量30%—40%。若爾蓋濕地土壤DOM的動態(tài)變化及其向地表水體輸入 DOM,已經(jīng)影響著地表水水體中DOM特征、含量及組分(劉堰楊等,2018;范詩雨等,2018),可能對下游水體產(chǎn)生顯著的環(huán)境效應(yīng)。關(guān)于若爾蓋濕地土壤與水體之間的DOM 交換通量及流域生態(tài)效應(yīng)及水環(huán)境安全的影響,還需要進(jìn)一步開展系統(tǒng)的定量研究。
(1)若爾蓋泥炭地土壤總有機(jī)碳和水溶性有機(jī)碳含量,隨著土壤干旱化程度加深而顯著降低。
(2)川西高寒泥炭地DOM的熒光光譜特征參數(shù)表明,DOM 的芳香性與腐殖化程度隨著水分的增加而降低,土壤DOM穩(wěn)定性降低,微生物可利用性降低。
(3)平行因子分析結(jié)果顯示若爾蓋泥炭地土壤DOM 中以小分子類腐殖質(zhì)組分載荷最高,微生物活動和轉(zhuǎn)化過程中蛋白物質(zhì)類組分最低。
(4)高原泥炭地土壤DOM中富里酸類有機(jī)質(zhì)和腐殖酸類有機(jī)質(zhì)占比最高,漫崗草甸土壤中腐殖酸占比高于濕地土壤,而濕地土壤富里酸組分占比高于漫崗草甸土壤。