天津市靜海區(qū)疾病預防控制中心 （天津 300000）

內容提要： 目的：分析研究氣相色譜-質譜聯(lián)用儀在果蔬常用農藥殘留檢測中的應用成效。方法：應用島津GCMS-TQ8040氣相質譜聯(lián)用儀對果蔬樣品中的氟樂靈、乙草胺、異丙甲草胺、二甲戊靈、反式氯丹等10種農藥殘留進行檢測分析。結果：果蔬樣品中10種除草劑、殺菌劑、殺蟲劑等農藥殘留平均回收率為78.81%～117.96%。結論：應用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀可以對果蔬中常用農藥殘留進行檢測，方便會計，準確度高，具有較好的應用效果。

水果蔬菜為人類生存提供必備的營養(yǎng)物質，是人們的常見食品之一。在水果蔬菜種植過程中，為了經(jīng)濟效益的最大化，農民往往會使用不同種類的農藥和化肥促進果蔬生長，預防或祛除蟲害[1]。但是，利用這種方法種植出來的果蔬表面含有一定的農藥殘留，給人類身體健康帶來極大的影響，嚴重者會威脅生命安全。因此，選擇合適的檢測儀器和分析技術開展高效靈敏的果蔬農藥殘留檢測具有重要的現(xiàn)實意義[2]?；诖耍疚拈_展了氣相色譜-質譜聯(lián)用儀測定果蔬中常用農藥殘留研究，具有重要的現(xiàn)實意義和研究價值，詳細分析如下。

1.資料與方法

1.1 一般資料

本次研究選擇儀器如下：島津GCMS-TQ8040氣相質譜聯(lián)用儀、TDL-5離心機。研究選用的分析純?yōu)楸?、二氯甲烷、氯化鈉，農藥溶液密度定為1000mg/L。氣相色譜為DB-5毛細管色譜柱，載氣為1.2mL/min的氦氣，分流比1:10。質譜條件選擇為EI，SIM模式定量選取時接口溫度需設置為250?C。

1.2 方法

選取待檢測的果蔬實驗品適量予以去皮處理，量取25g后加入配置好的丙酮溶液100mL，過濾后水浴環(huán)境下干燥。加入100mL氯化鈉和二氯甲烷溶液，重復兩次萃取后可得二氯甲烷層。樣品脫水后進行40?C水浴處理，加適量乙酸乙酯-環(huán)己烷溶解，靜置后提取清液。依次采用甲醇、乙酸乙酯-正己烷溶液淋澆石墨化炭黑柱，凈化液淋洗后，量取30mL上述液體脫水洗凈，40?C水浴環(huán)境下旋轉干燥，乙酸乙酯溶液溶解定容至2mL，樣品處理完畢后進行儀器檢測。

2.結果

2.1 樣品提取條件

樣品稀釋后，選用丙酮-水溶液提取，選用二氯甲烷液進行分配。

2.2 色譜-質譜條件

程序升溫后，農藥殘留樣品中化合物不同組分對應的色譜峰和出峰時間存在差異，實驗發(fā)現(xiàn)3?C/min的升溫速度可以得到更佳的分離效果。

2.3 線性關系以及檢測限

圖1. 番茄常用農藥殘留測定色譜圖

選用番茄基質提取液依次配置10種農殘混合標準溶液[氟樂靈（代號1）、乙草胺（代號2）、異丙甲草胺（代號3）、二甲戊靈（代號4）、反式氯丹（代號5）、乙氧氟草醚（代號6）、氟硅唑（代號7）、戊唑醇（代號8）、咪唑菌酮（代號9）、噠螨靈（代號10）等]，溶液濃度控制在0.05～2.00μg/mL范圍內，檢測即可得到如下圖1所示的常見農藥總離子色譜圖。

2.4 回收率以及精密度

采用同樣的方法對樣品進行加標回收實驗，當加標0.05mg/kg時，氟樂靈、乙草胺、異丙甲草胺、二甲戊靈、反式氯丹、乙氧氟草醚、氟硅唑、戊唑醇、咪唑菌酮、噠螨靈的回收率依次為111.20、101.64、91.27、104.81、106.65、106.74、118.31、79.76、109.30、111.62，對應的RSD值分別為7.34、6.91、5.1、10.02、7.65、6.52、10.96、11.01、6.90、11.35；當加標0.25mg/kg時，上述10種農藥殘留組分對應的回收率依次為108.87、104.41、109.15、101.66、102.01、95.61、111.04、109.11、13.31、107.86，對應的RSD值分別為 8.78、9.35、8.45、9.82、5.89、4.85、6.16、6.01、6.01、6.01；當加標0.5mg/kg時，上述10種農藥殘留組分對應的回收率依次為91.67、97.85、96.03、99.61、88.81、88.82、98.09、100.77、102.83、95.51，對應的RSD值分別為10.34、3.78、8.48、11.30、4.84、9.91、3.16、10.14、4.06、8.60。綜上實驗結果，可以看出果蔬樣品中10種除草劑、殺菌劑、殺蟲劑等農藥殘留平均回收率為78.81%～117.96%。

3.討論

氣相色譜-質譜聯(lián)用儀具有如下幾方面的優(yōu)點。首先，氣相色譜進樣系統(tǒng)具有較佳的分離能力和靈敏度，能夠實現(xiàn)農藥殘留的有效分離[3]。利用氣相色譜可以分離出組分，并有效避免樣品受到污染，有助于提升質譜分析精準度。氣相色譜作為設備的進樣系統(tǒng)，能夠提升農殘樣品混合物的分離效率，為后續(xù)檢測分析奠定基礎[4]。其次，質譜作為整個設備的主要監(jiān)測單元，通過高精度的離子質量監(jiān)測，得到化合物的質譜出峰時間和峰值。與氣相色譜相比，質譜技術具有較高的專一性，能夠高效完成待測化合物的測定，并能避免其他基質和雜質的干擾[5]。第三，氣相色譜技術和質譜技術各有千秋，氣相色譜法分離效率高，但是穩(wěn)定性差，質譜技術鑒別能力高、定性能力強，將兩種技術串聯(lián)應用，可以取長補短，取得高效準確的檢測效果。氣相色譜-質譜聯(lián)用儀有機的將氣相色譜和質譜的優(yōu)點進行融合，在果蔬農殘檢測過程中，單獨采用氣相色譜技術只能獲取農殘的保留時間和強度信息，而單獨采用質譜技術只能有獲取農殘質荷比和強度信息，單獨測量容易受到其他因素的干擾，影響最終的檢測精度和有效性?；跉庀嗌V-質譜聯(lián)用儀，將氣相色譜技術與質譜技術串聯(lián)起來，不僅能夠獲取多種檢測信息，還能消除其他干擾因素的影響，大幅提升檢測效率和準確性。

氣相色譜-質譜聯(lián)用儀價格昂貴，維修、維護成本較高，因此在實際應用中，工作人員必須結合實際情況，合理應用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀，盡可能的避免不必要的維修。氣相色譜-質譜聯(lián)用儀在使用中需要高純度的氦氣，因此需要定期檢查氣路，分壓閥門控制在合理范圍內，避免氣體泄露[6]。氣相色譜-質譜聯(lián)用儀長時間未使用時，開機后需靜置一段時間，抽取真空時間不少于四小時。設備使用完畢后，將儀器放空待離子源降溫至100?C以下后才能關機。此外，及時關注氣泵油顏色，定期更換泵油[7]。

隨著現(xiàn)代農業(yè)的發(fā)展，農藥殘留問題成為制約農業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要問題，加之人們生活水平不斷提升，生活質量逐步改善，公眾對于飲食健康和綠色農業(yè)的關注度日益提升。人們在食用果蔬時往往使用自來水清洗，難以將農藥殘留清洗干凈，因此需要選擇合適的檢測技術確定果蔬產品是否超標[8]。本文選用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀開展了果蔬樣品中農藥殘留的應用研究，實驗結果顯示應用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀可以快速準確的測定果蔬樣品中農藥殘留，可操作性強，回收率良好，定量準確，優(yōu)勢明顯，筆者認為氣相色譜-質譜聯(lián)用儀高效的將氣相色譜和質譜技術串聯(lián)起來，在果蔬農殘檢測、有機物污染檢測等領域中具有廣泛的應用前景。