王曉東
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通常焦?fàn)t煙氣的溫度并不高,平均溫度為220~270℃,可以應(yīng)用選擇性催化還原技術(shù),即SCR技術(shù)進(jìn)行脫硝,然而該技術(shù)的脫除效率并不高,還會(huì)浪費(fèi)許多成本費(fèi)用,經(jīng)過處理的煙氣也難以達(dá)到排放效果。不僅如此,焦?fàn)t煙氣組成的波動(dòng)較大,工藝技術(shù)、操作方式、原材料、串漏等都會(huì)對煙氣的組成造成影響。通常,煙氣中會(huì)含有大量的二氧化硫和氮氧化物,前者含量為20~800mg/m3;后者的含量為500~1 200mg/m3。在對焦?fàn)t煙氣進(jìn)行脫硫脫硝處理的過程中,需要根據(jù)焦?fàn)t煙氣的特點(diǎn)設(shè)計(jì)相應(yīng)的工藝參數(shù)和方案,既要考慮脫除效率,還要考慮運(yùn)行成本,保障處理工藝符合環(huán)保、節(jié)能等要求。
可以在原有的SCR工藝技術(shù)上進(jìn)行完善和改進(jìn),配合加熱、余熱鍋爐和氨法脫硫的方式,將焦?fàn)t中的煙氣進(jìn)行加熱,然后采用SCR工藝技術(shù)處理,在反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng)之后(化學(xué)反應(yīng)公式為:4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O;2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O),將脫硝還原劑加入其中,隨之會(huì)發(fā)生還原反應(yīng),最后將氮氧化物脫除。經(jīng)過一系列處理之后,余熱鍋爐會(huì)對熱量進(jìn)行回收,然后利用氨法脫硫的方式將煙氣中殘留的二氧化硫脫除,注入氧氣,使亞硫酸銨發(fā)生氧化反應(yīng),進(jìn)而轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徜@。經(jīng)過這些處理之后,利用濕式電除塵器將煙氣中的顆粒物脫除,處理完成后通過煙囪排放。該工藝技術(shù)相對成熟,因?yàn)镾CR脫硝技術(shù)已經(jīng)有了一定的應(yīng)用基礎(chǔ),脫硝性能比較穩(wěn)定,即使運(yùn)行條件不利,也能取得一定的脫硝效果。焦化廠往往會(huì)自產(chǎn)稀氨水,應(yīng)用氨法脫硫的方式能夠充分利用焦化廠的稀氨水,不僅解決了原材料的問題,還提升了資源利用效率。脫硫后會(huì)產(chǎn)出副產(chǎn)品硫酸銨,其可以進(jìn)行專業(yè)的化學(xué)處理,轉(zhuǎn)變?yōu)榈屎蟪鍪?,既可以提升資源利用率,還能增加收入。然而,熱焦?fàn)t煙氣會(huì)使運(yùn)行成本增多,且氨法脫硫會(huì)腐蝕設(shè)備,進(jìn)而縮短設(shè)備的使用壽命。氨氣逃逸、氣溶膠等都是比較常見的應(yīng)用問題,這些問題影響了氨法脫硫技術(shù)的應(yīng)用與推廣。
可以應(yīng)用SDA半干法脫硫和除塵、SCR脫硝技術(shù)相結(jié)合的脫硫脫硝技術(shù),先將煙氣引入到旋轉(zhuǎn)噴霧脫硫塔之中,煙氣和霧化處理后的氫氧化鈣霧滴進(jìn)行接觸并發(fā)生反應(yīng),生成亞硫酸鈣,隨后進(jìn)入除塵器,將沒有發(fā)生反應(yīng)的脫硫劑反復(fù)應(yīng)用,最后采用低溫SCR脫硫的技術(shù)進(jìn)行處理,在該環(huán)節(jié)加入脫硝還原劑,經(jīng)過還原反應(yīng)的處理后,具有一定的脫硫脫硝效果,然后再排放煙氣。該工藝技術(shù)有利于脫硝反應(yīng)環(huán)境的改善,磨損的催化劑相對較少,可以讓催化劑有更長的使用壽命,同時(shí)也能簡化系統(tǒng),去除清灰系統(tǒng)。SDA脫硫技術(shù)可以將煙氣中的焦油、有機(jī)硫等污染物吸收,脫除效果得到明顯提升,且具有一定的穩(wěn)定性。經(jīng)過處理后,會(huì)生成固體亞硫酸鈉,處理起來比較簡單,且該工藝對設(shè)備的腐蝕性較低。SDA技術(shù)以旋轉(zhuǎn)噴霧器為核心設(shè)備,國內(nèi)對該設(shè)備的研究相對落后,需要引進(jìn)國外的設(shè)備,進(jìn)而導(dǎo)致成本增加。脫硝反應(yīng)器中的煙氣溫度不高,所以需要應(yīng)用更高性能的脫硝催化劑。
可以采用活性炭脫硫脫硝技術(shù),近幾年來,該技術(shù)的應(yīng)用愈加廣泛?;钚蕴考夹g(shù)主要對活性炭的吸附和催化特性加以利用。在實(shí)際應(yīng)用的過程中,煙氣會(huì)先進(jìn)入到余熱鍋爐之中,對熱量進(jìn)行回收,冷卻降溫之后送入到吸附裝置中。吸附塔可以分為兩段,一段用于脫硫,二氧化硫會(huì)在活性炭的表面吸附,在氧氣、水蒸氣的作用下發(fā)生催化氧化反應(yīng),進(jìn)而實(shí)現(xiàn)脫硫的目的。第二段用于脫硝,通過噴氨的方式進(jìn)行處理,活性炭表面還會(huì)吸附氮氧化物,噴氨后氮氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),進(jìn)而轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂退?,再生的活性炭也可以反?fù)利用,具有良好的處理效果,且成本相對較低。具體的化學(xué)反應(yīng)式為:2SO2+O2+2H2O →2H2SO4;4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O;2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O。該工藝技術(shù)不僅可以脫硫脫硝,還能夠脫除其他污染物,包括二噁英、重金屬等。該工藝過程不會(huì)產(chǎn)生廢水和廢渣,比較環(huán)保。但成本相對較高,需要通過自主研發(fā)技術(shù)和設(shè)備來降低成本。如果煙氣中含有大量的顆粒物,則會(huì)影響活性炭的吸附性能,需要對此多加注意。
通過對各項(xiàng)脫硫脫硝技術(shù)的研究,可以開發(fā)一種新的脫硫脫硝工藝,即將半干法脫硫和除塵、活性炭纖維脫硝工藝技術(shù)結(jié)合在一起。煙氣首先進(jìn)入到旋轉(zhuǎn)噴霧吸收塔之中,然后加入脫硫劑,可以選用消石灰,其與水混合成石灰漿液,使用漿液泵將石灰漿液抽取到吸收塔中,旋轉(zhuǎn)噴霧霧化器會(huì)將其轉(zhuǎn)變?yōu)殪F滴,并與煙氣混合在一起,經(jīng)過反應(yīng)后會(huì)生成亞硫酸鈣。由于煙氣的溫度較高,液滴會(huì)被烘干,煙氣溫度隨之下降,反應(yīng)物會(huì)變?yōu)楣腆w,最后排出并與煙氣一起進(jìn)入除塵器。產(chǎn)物和未發(fā)生反應(yīng)的消石灰可以進(jìn)行統(tǒng)一收集,前者經(jīng)過專業(yè)的化工處理可以有效利用,后者則可以在脫硫脫硝系統(tǒng)中循環(huán)使用。進(jìn)過除塵處理之后,煙氣會(huì)進(jìn)入到吸附罐中,利用活性炭的吸附性能對氮氧化物進(jìn)行吸附,進(jìn)而生成二氧化氮,在水蒸氣的作用下會(huì)進(jìn)一步生成硝酸。與此同時(shí),該工藝技術(shù)可以凈化二噁英、重金屬等污染物,確保煙氣的清潔性,然后再排放到空氣中。如果活性炭的吸附能力已經(jīng)飽和,則可以將煙氣導(dǎo)入到再生罐中,通過蒸汽再生的方式進(jìn)行交替處理。再生后的氣液混合物要引入到分離器中,將氣體和液體分離開,通過催化作用使氮氧化物發(fā)生氧化還原反應(yīng),進(jìn)而生成二氧化氮,然后將其引入二級吸附罐,經(jīng)過吸附處理生成二氧化氮,徹底凈化后可以從煙囪排出。
該工藝主要利用氫氧化鈣混合工藝水的方式制作氫氧化鈣漿液,然后利用霧化處理的方式生成霧滴,使煙氣和脫硫劑可以更全面的接觸,從而提升反應(yīng)速率,改善脫除效果。具體的化學(xué)反應(yīng)式為:Ca(OH)2+SO2→CaSO3+H2O;CaSO3+1/2O2→CaSO4?;钚蕴康奈⒖捉Y(jié)構(gòu)比較發(fā)達(dá),具有良好的吸附性能,且表面的有機(jī)官能團(tuán)比較豐富,可以促進(jìn)吸附氧化反應(yīng)的發(fā)生。煙氣中的氧氣可以在活性炭纖維表面吸附,與氮氧化物發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化氮,再與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)生成硝酸,具體的化學(xué)反應(yīng)公式為:NO+1/2O2→NO2;3NO2+H2O→2HNO3+NO。活性炭纖維會(huì)在纖維絲表面開口,排列比較規(guī)整,微孔的孔道并不長,不會(huì)出現(xiàn)較大的擴(kuò)散阻力,可以更好地脫附吸附質(zhì),從而使脫附效率得到有效提升。
該技術(shù)采用多種工藝結(jié)合的方式,可以充分發(fā)揮不同工藝技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢,包括流程簡單、反應(yīng)快、效率高等。利用旋轉(zhuǎn)噴霧半干法脫硫不僅可以滿足脫硫脫硝的目的,還能脫除其他污染物,進(jìn)而使焦?fàn)t煙氣的組成更加簡單。堅(jiān)持先脫硫處理,然后再進(jìn)行脫硝處理的工藝處理原則,可以改善脫硝環(huán)境,使其在低硫環(huán)境中展開,進(jìn)而改善脫硫反應(yīng)的效率。不僅如此,因?yàn)榛咎幱诟蓻r運(yùn)行的狀態(tài),所以不會(huì)腐蝕設(shè)備。若想進(jìn)一步提升活性炭的吸附能力,可將活性炭與臭氧氧化脫硝技術(shù)相結(jié)合,進(jìn)而提升氮氧化物的脫除率,使煙氣中的氮氧化物全面降低,同時(shí)也能降低運(yùn)行成本。
綜上所述,在對焦?fàn)t煙氣進(jìn)行脫硫脫硝處理的過程中,應(yīng)該從多個(gè)方面著手考慮,不僅要考慮脫除技術(shù)的合理性、有效性,還要考慮資源的利用率、反應(yīng)速率、成本費(fèi)用等問題,既要提升脫硫脫硝的質(zhì)量和效率,還要降低運(yùn)行成本。為此,要加強(qiáng)對焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝處理技術(shù)的研究,可以采用多種技術(shù)融合的方式,將每種工藝技術(shù)的效用都發(fā)揮出來,進(jìn)而滿足我國環(huán)保要求。