蔣 娜
(兗礦國宏化工有限責(zé)任公司,山東鄒城 273500)
煤化工廢水有很多有害物質(zhì),必須要做好對廢水的處理工作,才能避免因為廢水對周圍環(huán)境造成影響。由于廢水的特殊性,需要采用針對性的廢水處理技術(shù),才能保證處理效果。
煤化工生產(chǎn)是以煤作為原料,經(jīng)過一些列的化學(xué)反應(yīng),最后獲得氣體、固體、液體產(chǎn)品,在工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中有都十分重要的地位。在生產(chǎn)的過程中,會使用大量的水,并且會產(chǎn)生一定的煤化工廢水。煤加壓氣化的過程中,粗煤氣冷凝水循環(huán)所產(chǎn)生的污水和煤氣凈化過程中的洗滌廢水,廢水的有害物質(zhì)濃度高、污染性強、有毒,而且難以降解。污染物主要包括酚類、油、氨氮等,含有大量的生化有毒物質(zhì)和抑制物質(zhì)。
目前煤化工主要使用的氣化工藝有三種,分別是魯奇工藝、德士古工藝、殼牌工藝,不同工藝所產(chǎn)生的廢水在處理難度上也有很大的區(qū)別。魯奇工藝的氣化溫度比較低,并且所產(chǎn)生的廢水成分很復(fù)雜,包括氨氮、酚等物質(zhì),所以污染程度比較高;德士古工藝使用水煤漿氣化的方法,利用高溫進行氣化,產(chǎn)生的廢水水質(zhì)相對較清潔,有機污染程度比較低,氨氮的濃度高;殼牌工藝使用粉煤灰,配合高溫進行氣化生產(chǎn),水質(zhì)相對較潔凈,有機污染程度低,氨氮和氰化物的濃度相對較高。目前,三種氣化工藝的共同特點在于產(chǎn)生的廢水中氨氮含量很高。
煤化工廢水中污染物很多,并且有很多成分復(fù)雜的高濃度有機物,只是使用傳統(tǒng)的物理、化學(xué)方法處理一般難以滿足排放的標準要求。所以,必須要針對煤化工廢水的特點進行特殊的處理。
預(yù)處理技術(shù)主要為了達到生化處理進水的要求,包括除去油、酚以及其他對生化處理有害的化合物。
2.1.1 除油
煤化工廢水中會有一定濃度的油類物質(zhì),這些物質(zhì)會在菌膠表面黏附,從而造成比較嚴重的生化效果。對于生物處理而言,要求必須要將廢水中的油含量降低到50mg/L以下,最好的是能夠控制在20mg/L以下。
隔油法。煤化工廢水中的油類以輕油為主,密度比水小很多,所以可以隔油法將油分離。國內(nèi)一些公司使用了調(diào)節(jié)池、隔油池、水解池、缺氧池、混凝工藝進行油的分離。廢水的油濃度在200mg/L以下時,經(jīng)過處理之后出水的質(zhì)量就可以在1mg/L以下。尤其是對魯奇工藝所產(chǎn)生的廢水,能夠獲得有效的處理,去除率可以達到97%。
氣浮法。氣浮法能夠去除廢水中的油類物質(zhì)和懸浮顆粒,這種方法有很多形式,包括加壓氣浮、曝氣氣浮、真空氣浮、電解氣浮和生物氣浮等。根據(jù)研究,使用這種方法能夠高效去除進水中的氨氮、SS和油類物質(zhì),使用該方法能夠?qū)τ皖惈@得良好的處理效果,保證廢水在進入生物處理單元之前得到優(yōu)化。但是使用該方法也有對CODCr去除效果較差的問題,所以使用氣浮法的時候也應(yīng)與其他方法混用,保證預(yù)處理效果。
2.1.2 脫酚
脫酚的工藝一般使用溶劑萃取的工藝,使用隔油-氣浮-脫酚-蒸氨的工藝時,脫酚的回收率能夠達到90%以上。而且,使用該方法也能夠降低CODCr的濃度,去除率約為85%。溶劑萃取的工藝有操作簡單、處理效果穩(wěn)定的優(yōu)勢,并且能夠回收揮發(fā)酚和非揮發(fā)酚,在確保工藝效果的同時,也有較高的社會效益和經(jīng)濟效益。使用有機溶劑萃取法進行脫酚時,關(guān)鍵在于對溶劑的選擇。酚水萃取溶劑需要具有不易乳化、油水易分離、不易揮發(fā)的特點,并且價格便宜和易于再生。所以目前針對萃取脫酚技術(shù)的研究,主要在萃取劑的選擇上。根據(jù)研究,濃度、pH、萃取比都會對廢水的萃取脫酚效率造成影響,當(dāng)前比較常用的萃取劑為三丁酯煤油溶液,該萃取劑除了萃取效率比較高,同時也能夠循環(huán)使用,這樣有利于構(gòu)建起專門的萃取系統(tǒng)。雖然萃取法處理廢水有著過程簡單和可重復(fù)使用的特點,但是由于萃取過程中耗能高,而且可能在廢水中有萃取劑殘留,所以也需要進行后續(xù)處理工作。
2.1.3 脫氨
在煤氣廢水中,有很多高濃度的氨氮和高毒性的氰化物,會對微生物造成嚴重的抑制作用,所以在進行生化處理之前,必須去除其中的氨類。廢水的脫氨工作往往都是最后一道工序,因為廢水中的二氧化碳含量比較高,氨氮一般在堿性環(huán)境下以游離的形式存在,所以廢水存在二氧化碳和氨氮共存的情況。如果缺少良好的處理,很容易導(dǎo)致二氧化碳和氨共存導(dǎo)致出現(xiàn)銨結(jié)晶的情況,容易發(fā)生設(shè)備結(jié)垢和堵塞的問題。使用蒸汽和廢水接觸的時候,游離的氨就會被吹脫出來。用磷酸溶液能夠吸收氨,然后將富氨溶液送入汽提器,能夠促進磷酸溶液的再生,然后可以繼續(xù)回收氨。經(jīng)過處理之后,煤氣化廢水中的氨氮可以去除98%左右,有非常好的處理效果。
2.2.1 厭氧生物處理法
一些煤化工廢水中含有喹啉、吡啶、聯(lián)苯等,這些物質(zhì)難以降解,而且會對環(huán)境傷害很大。使用厭氧微生物能夠很好地進行有機物的降解。在對甲醇廢水的研究中,使用了兩級外循環(huán)厭氧反應(yīng)進行處理的方法,能夠去除50%的CODCr和48%的酚。目前,經(jīng)過對出水系統(tǒng)的研究,已經(jīng)為厭氧生物帶來了較好的生存環(huán)境,所以厭氧處理效果比過去更好。
2.2.2 好氧生物處理法
好氧生物處理工藝是在煤化工處理中比較常用的工藝,包括SBR工藝和PACT工藝。使用SBR工藝處理煤制甲醇廢水,對煤氣化和CO變換廢水進行除氟處理,對甲醇精餾廢水使用除油處理,之后其他廢水直接進入SBR池進行處理。SBR出水的CODCr質(zhì)量濃度能夠控制在50~94mg/L,氨氮的質(zhì)量濃度能夠控制在4.7~15mg/L,滿足工業(yè)排放標準的要求。使用PACT處理最佳條件是pH為7.0~7.5、PAC投入量為0.5g/L,能夠去除70%的CODCr、60%的氨氮和75%的油。
經(jīng)過生化處理之后,還會有一定量難以溶解的污染物殘留在廢水中,造成色度和CODCr的濃度難以滿足排放標準的要求,所以還需要進一步的深度處理。使用混凝沉淀能夠?qū)⒊鏊臐岫冉档?度以下,保證后續(xù)濾池的進水負荷降低。高級氧化法使用臭氧、Fenton試劑,能夠讓很多有機物講解或者礦化,并且對于毒性大、難以氧化降解的物質(zhì)有很高的氧化效果。
隨著社會的發(fā)展,對工業(yè)生產(chǎn)的環(huán)保要求也越來越高。對煤化工廢水的處理研究中,還需要繼續(xù)關(guān)注酚類等大分子特征的污染物,以及加強對毒性機理的研究,并做好對整個廢水處理系統(tǒng)的優(yōu)化工作。目前,預(yù)處理廢水技術(shù)、生化處理技術(shù)和深度處理技術(shù)都取得了長足的發(fā)展,必須繼續(xù)執(zhí)行嚴格的排放標準,減少煤化工業(yè)對環(huán)境造成的破壞。